458
Vanadverbindungen.
Sehr leicht geht indessen die Reaction weiter bis zur Bildungvon Metavanadaten, welche man am besten durch Lösendes Anhydrides in wässerigen Alkalien und Verdunsten gewinnt:
Vd 2 0 6 -(- 2NaOH = 2NaVd0 3 -f H 2 0.
Die concentrirten wässerigen Lösungen der Metavanadateendlich scheiden auf Zusatz von Essigsäure schwer löslichetetravanadsanre Salze ab, welche gelb oder roth, in kry-stallwasserfreiem Zustande aber stets roth gefärbt sind, z. B.:
4NaVd0 3 + 2H0.C 2 H 3 0 = 2Na0.C 2 H 3 0 + H 2 0
-}~ Na2^d 4 O u .
Aus der concentrirten wässerigen Lösung vanadsaurer Al-k alien scheidet Salpetersäure ein braunrothes Pulver von Py-rovanadsäure, II 4 Vd 2 0 7 , ab, welche schon im ExsiccatorWasser verliert und zu Metavanadsäure, HVdO s , wird,beim Erhitzen aber in das Anhydrid übergeht.
Durch reducirende Mittel lassen sich aus dem Pentoxydniedrigere Oxydationsstufen des Metalles darstellen.
Bei heftigem Glühen im Wasserstoffstrome wird Vanad-trioxyd, Vd 2 0 3 , als schwarzes glänzendes Pulver erhalten,welches beim Liegen an der Luft sich langsam zu Vanad-tetroxyd, Vd0 2 oder Vd 2 0 4 , oxydirt, beim Erhitzen aber zumPentoxyd verbrennt. Das Tetroxyd lässt sich durch Zusam-menschmelzen von Trioxyd und Pentoxyd in glänzenden, indigo-blauen, mikroskopischen Prismen gewinnen, welche sich inSäuren mit blauer Farbe lösen. Die niedrigste, als Vand-oxydul bezeichnete Oxydationsstufe, VdO, wird aus dem Oxy-chlorid durch Ueberleiten seiner Dämpfe zusammen mit Wasser-stoffgas über rothglühende Kohlen gewonnen:
2 Vd OCl 3 + 3H 2 = 6HCl -f 2 VdO.
Es ist ein graues, metallglänzendes Pulver und wurde, weiles durch kein Mittel weiter reducirt werden kann, bis vorwenigen Jahren für das Element Vanad gehalten. Von wässe-rigen Säuren wird es zu lavendelblauer Flüssigkeit gelöst,welche aus der Luft mit Begierde Sauerstoff aufnimmt.
Die drei niedrigeren Oxydationsstufen besitzen starkenSäuren gegenüber basischen Charakter. Ihre Salze lassen sichauch aus einer Lösung von Vanadsäure in wässerigen Säurendarstellen. Versetzt man z. B. die schwefelsaure Lösung derVanadsäure mit Schwefligsäureanhydrid, so färbt sie sich blau