Caron.

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A. Carangruppe.

Der einzige Vertreter der polycyclischen Terpenkörper, welcherbisher synthetisch aus einem monocyclischen Terpenderivat durch intra-molekularen Eingschluss bereitet werden kann, und dessen Constitutionauch exact bewiesen wurde, ist das Caron.

Das Caron 1 , 3.7.7-Trimethyl-Bieyclo[0.1.4']-h6ptanon(2), entsteht aus dem

Hydrobromdihydrocarvon, 8-Brommenthanon(2), (vgl. S. 924) durch

Behandlung mit methylalkoholischer Kalilauge unter Bromwasserstoff-

abspaltung:

CH • CH 3 CH • CH a

H 2 C r " / ^-CO

H 2 CL ^CH 2

CH-CBrfCH,),

8-Brommenthanon(2)

H 2 Ö

>C(CH 9

In natürlichen Produkten wurde es bisher nicht aufgefunden.

Das Caron ist ein nach Campher und Pfefferminz riechendes farbloses Oel,welches ungefähr bei 210° siedet; der Siedepunkt ist nicht scharf, weil es sich beimSieden in das isomere, höher siedende Carvenon (S. 924) umlagert. Es ist optisch-activ im Sinne des Brommenthanons, aus welchem es dargestellt wurde. Die höchstenDrehungen, welche beobachtet wurden, betrugen [aj D =+173-8° und —169-5°;spec. Gewicht: 0-9567 bei 20°. Mit Bisulfit verbindet es sich nicht.

Sehr interessant sind die Umwandlungen des Carons. Wie bereits imallgemeinen Theil dieses Kapitels (S. 960ff.) auseinandergesetzt wurde, trittsehr leicht eine Aufspaltung des Trimethylenrings ein, die nach verschie-dener Richtung hin erfolgen kann, so dass Derivate des p- oder m-Men-thans entstehen. Beim Erhitzen für sich geht da3 Caron in das Car-venon, A 3 -p-Menthenon (2), über:

CH-CH,H.G-^^CO

CH-CH,

H.G

JCH /CH 3

J \y

GH

C—CM

/

CH 3^CH,

Ebenso wird durch Bromwasserstoff der Trimethylenring gesprengt unddas 8 - Brommenthanon (2) zurückgebildet, während bei Einwirkung vonSchwefelsäure eine Aufnahme von Wasser stattfindet und 8-Oxymen-thanon{2) entsteht:

1 Baeyer, Ber. 27, 1915 (1894); 28, 639, 1586 (1895); 29, 3 (1896). — Baeteru. Ipatiew, Ber. 29, 2796 (1896). — Baeyer u. Viluger, Ber. 31, 1401, 2067 (1898).— Wagneu, Journ. d. russ. phys.-chem. Ges. 28, 95 (1896). — Kondakow u. Gor-bdnow, J. pr. [2] 56, 256 (1897). — Brühl, Ber. 32, 1222 (1899).