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Ermittelung der Constitution

Hierdurch -wird bewiesen, dass das Carvon einen Sechskohlenstoifringenthält und dass die Methyl-, Isopropenyl- (bezw. Isopropyl-) und Car-bonyl-Gruppe sich in 1. 4. 2-Stellung zu einander befinden. Ueber dieLage der doppelten Bindungen erfahren wir durch diese Isomerisirungaber nichts.

Ein allgemeineres Verfahren, zum monocyclischen Terpen den zu-gehörigen aromatischen Kohlenwasserstoff zu ermitteln, haben Baeyerund Villiger 1 ausgearbeitet. Sie bromiren das Terpen unter Zusatzvon etwas Jod erschöpfend und reduciren darauf zuerst mit Zink undSalzsäure und zum Schluss mit Alkohol und Natrium zur Entfernungdes Broms. So lässt sich Limonen in p-Cymol, Sylvestren in m-Cymolumwandeln.

Der Vorgang stellt sich beim Limonen folgendermassen dar. Zu-nächst wird der Kohlenwasserstoff durch Bromwasserstoff in das Dihydro-bromid übergeführt und dieses dann mit Brom behandelt, worauf zurEntbromung geschritten wird:

CH, CH. CHo

I I I

C OBr CBr

BrHC/^m-Br

H,C| / ^CH

H,C

H 2 0 / x CH a

+ 2HBr:

+ lOBr:

Br-Hd

CBr

CH-Br

CBrCH, CH,

Na

Dieser Uebergang von Terpenderivaten zu aromatischen Körpernist nicht immer einwandsfrei, denn es sind Fälle von ganz unzweifel-haften Wanderungen der Alkylgruppen constatirt worden 2 . In manchen

1 Bev. 31, 1401, 2067 (1898).

* Vgl. Baeybr u. Vi luger, Dehydrirung des Euterpens zu Aethyldimethyl-benzol: Ber. 31, 2068 (1898).