Sulfo-Derivate der Benzoesäure.

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Diese Verbindung ist 1879 von Fahlbeeg u. Remsen entdeckt; ihresintensiv süssen Geschmackes wegen wird sie als künstlicher Süssstoffseit etwa 1885 technisch gewonnen. Zürn Zweck der Fabrikation gehenFahlbeeg u. List vom Toluol aus, sulfuriren dieses unter Bedingungen,bei welchen möglichst viel Ortho- und möglichst wenig Para-Toluolsulfo-säure entsteht, — nämlich mit gewöhnlicher concentrirter Schwefelsäurebei einer 100° nicht übersteigenden Temperatur — und verwandeln dasGemisch der Sulfosäuren in ihre Natriumsalze, letztere darauf durchBehandlung mit Phosphortrichlorid im Chlorstrom in ein Gemisch derSulfochloride, aus welchem nach Vertreiben des gleichzeitig entstandenenPhosphoroxychlorids das p-Toluolsulfochlorid zum Theil auskrystallisirt.Der flüssig gebliebene, an o-Toluolsulfochlorid reiche Antheil, wird durchBehandlung mit trockenem Ammoniumcarbonat oder gasförmigem Am-moniak in Toluolsulfamid übergeführt, letzteres dann mit Kaliumper-manganat in stets neutral gehaltener Mischung oxydirt; das feste Para-toluolsulfochlorid dagegen wird — mit Kohle gemischt —• unter Druckmit überhitztem Wasserdampf behandelt und dadurch in Schwefelsäure,Salzsäure und Toluol gespalten, welch' letzteres dann wieder als Aus-gangsmaterial in die Fabrikation eingeführt wird. Dieses Verfahren,dessen einzelne Zwischenstufen hier zusammengestellt sein mögen:

C B H, • CH,

CH 3

SO,H

C 6 H 4 <

C„H.

/

■CH.

CH,

SO,Cl

cä<^

CO.

>NH,

x SOvNH 2 x SO/

liefert ein Produkt, welches in den Handel unter der Bezeichnung„Saccharin, 300 mal süssend" kam, aber neben dem Benzoesäuresulfinidnoch erhebliche Mengen (30—40 °/ 0 ) der nicht süssenden Para-Sulfamin-benzoesäure C 6 H 4 (S0 2 -NH 2 )-CO-OH enthielt. Seit einigen Jahren (vgl.über die neueren Verfahren die unten angeführten Patente) ist es ge-lungen, auf technischem Wege ein von Para-Säure und anderen Ver-

388 (1885). — Ullmanx, Ber. 28 Ref., 379 (1895). — Pope, Journ. Soc. 67, 985(1895). — Eckenroth u. Klein, Ber. 29, 329 (1896). — Eckenroth u. Körppen,ebenda, 1048.

Analytisches über Saccharin: Sdtherland, Jb. 1887, 2585. — Herzfeldu. Reischauer, Ztschr. f. analyt. Chem. 27, 396 (1888). — Pinette, ebenda. —E. Bürnstein, Ztschr. f. analyt. Chem. 27, 165 (1888). Ber. 21, 3396 (1888). —Hooker, Ber. 21, 3395 (1888). — Reusen u. Bürton, Ber. 22 Ref., 822 (1889). —Gantter, Ztschr. f. analyt. Chem. 32, 309 (1893). — Hefelmann, Pharm. Centralh.35, 105 (1894); 36, 219 (1895); 37, 279 (1896). Chem. Centralbl. 1896 II, 192. —Wadters, Chem. Centralbl. 1896 I, 576. — Eckenroth, ebenda, 765. — Langbein,Ztschr. f. angew. Chem. 1896, 486.

Patentliteratur: D. R,-Pat. Nr. 35 211, 35 717, 35 933, 57 391, 64 624,68 708,69 073, 76 881, 80 713, 84 666, 85 491, 87 287. — Vgl. Friedländer, Fortschritte d.Theerfarben-Fabr. 1877—1887, S.590—594; 1890—1894, S.900—905. Ber. 28Ref.,583 (1895); 29 Ref., 102, 314 (1896). Ztschr. f. angew. Chem. 1896, 359.