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Benxylmercaptan, Phenyläthylmercaptan, Phmylsulfid.

C,H 6 -S-CN ist eine farblose Flüssigkeit, siedet bei 231° und besitzt bei 17-5° dasspecifisehe Gewicht 1-155; beim Erhitzen mit concentrirter Salzsäure auf 180—200°zerfällt es in Thiophenol, Kohlensäure und Ammoniak; mit alkoholischer Lösungvon Kaliumsulfhydrat setzt es sich schon in der Kälte in Thiophenol und Rhodan-kalium um. — Sehr bemerkenswerth ist die eigenthümliehe Bildung 1 von p-Rh od an-diazobenzolchlorid CN-S-C 6 H 4 -N 2 C1 aus p-Chlordiazobenzolrhodanid Cl-CglL^N,-S-CN durch Umlagerung in alkoholischer Lösung bei Gegenwart ton etwasSalzsäure.

Benzylmercaptan s C 6 H 6 -CH 2 -SH (Benzylsulfhydrat) — das einfachstearomatische Mercaptan mit „aliphatisch gebundener" Sulfhydrylgruppe — wirdleicht durch Umsetzung von Benzylchlorid mit Kaliumsulfhydrat gewonnen, ist eineunangenehm lauchartig riechende Flüssigkeit, siedet bei 194—195° und besitzt bei20° das specifisehe Gewicht 1-058. — «-Phenylathylmercaptan 3 C a H 6 • CH(SH) • CH Sentsteht in Form des entsprechenden Disulfids (Schmelzpunkt 57—58°) durch Ein-wirkung von Ammoniumhydrosulfid auf Acetophenon in alkoholischer Lösung undwird aus dem Disulfid durch Reduction mit Zinkstaub und Eisessig erhalten; essiedet bei 200°.

H. Sulfide.

Durch Alkylirung der Thiophenole entstehen Alkyläther, wieC 6 H 6 -S-C 3 H 6 , die man als fett-aromatische Sulfide bezeichnen kann;über Bildung solcher Sulfide aus Diazoverbindungen vgl. S. 285 u. 294.

Rein aromatische Sulfide, wie C 8 H 6 -S-C 6 H 5 , erhält man ausden Thiophenolen, indem man Diazochloride auf ihre Natriumsalze ein-wirken lässt 4 :

C,H,.SNa + C1-N„-C 6 H 6 = C 9 H 6 -S-C 6 H 6 + NaCl + N 2

oder ihre Bleisalze destillirt 6 :

(QA-S^Pb = (C 6 H 6 ) S S + PbS

oder die Bleisalze mit aromatischen Halogen Verbindungen erhitzt 6 :

2(C„H 6 -S) J Pb + 2C e H 6 .Br = (CA-S^Pb.PbBr, + 2(C 9 H 6 ) 2 S,

(C 8 H 6 -S),Pb.PbBr s + 2C 6 H 6 -Br = 2(C a H 6 ) 2 S + 2PbBr 2 .

Auch durch Erhitzen von aromatischen Quecksilberverbindungen (vgl.S. 357—358) mit Schwefel können solche Sulfide dargestellt werden 7 .

PhenylsulM 8 (C 6 H 6 ) 2 S wird sehr bequem aua Sulfobenzid (vgl. S. 144) durchErhitzen mit Schwefel gewonnen; es ist eine farblose Flüssigkeit, welche, im

1 Hantzsoh u. B. Htbsch, Ber. 29, 947 (1896).

» Mäbckeb, Ann. 136, 75 (1865); 140, 89 (1866). — Otto u. Lüdebs, Ber. 13,1284 (1880). — Pükgotti, Ber. 23 Ref., 284 (1890).» Baümann u. Fkomm, Ber. 28, 907 (1895).

4 Ztbqleb, Ber. 23, 2469 (1890).

5 Kekdxe, Ztschr. Chem. 1867, 195. — Stenhoüse, Ann. 149, 250 (1869).

6 Boübgeois, Ber. 28, 2312 (1895).

7 Kbajtt u. Lyons, Ber. 27, 1771 (1894).

8 Stenhouse, Ann. 140, 288 (1866). — Krafft u. Spring, Ber. 7, 385 (1874). —Graebe u. Mann, Ber. 15, 1683 (1882). — Friedel u. Crafts, Ann. eh. [6] 14, 438