Alkyl- und Acyl-Derivate des Diazoamidobenxols.

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Die Diazoamidoverbindungen können in Derivate übergeführtwerden, welche das Wasserstoffatom der Gruppe —N 3 H— durch Radi-cale vertreten enthalten.

Hier sind zunächst die Alkyl-Derivate 1 zu nennen, wie C 6 H 6 —N~N—N(CH 3 )—C 8 H 6 . Sie können durch Einwirkung von Alkylhalogenenauf die Metallverbindungen der Diazoamidokörper (vgl. S. 339) oder durchCombination von Diazoverbindungen mit fett-aromatischen, secundärenAminen gewonnen werden:

C 0 H 6 ■ N=N-N • Na • C 0 H 6 + Cl • CH 2 ■ C 0 H 6 = NaCl + C 0 H 6 • N: N • N(CH 2 • C„H 6 ) • C 6 H 5 •NO,-C 6 H 4 -N,-OH + NH(CH,).C 6 H 5 = H 2 0 + NO 2 -C 0 H,-N:N.N(CH a )-C 9 H 5 .

Lässt man Essigsäureanhydrid auf eine Lösung der Diazoamido-körper in absolutem Aether in der Kälte wirken, so erhält man Acetyl-derivate 2 , wie C 6 H 5 —NUN—N(CO-CH 3 )—C 6 H 6 .

Phenylisocyanat (vgl. S. 194—195) wird von Diazoamido-Verbin-dungen leicht unter Bildung von zusammengesetzten Harnstoffen,wie C 6 H 5 —NUN—N(CO-NH-C 0 H 6 )—C 0 H 5 , fixirt 3 .

DiazooxyamidobenzolC a H s —NZIN—N(OH)—C 6 H 6 entsteht durchCombination von Diazobenzol mit Phenylhydroxylamin (S. 245), wie auchbei der Wechselwirkung zwischen Nitrosobenzol und Phenylhydrazin 4 .

Methyl-diazoamidobenzol (Diazobenzol- methylanilid) C 0 H 5 • N : N •N(CH 3 )CijH 5 ist flüssig, nicht mit Wasserdampf flüchtig und erleidet beim Erhitzenexplosionsartige Zersetzung. — Beuzyl-diazoamidobenzol (Diazobenzol-benzyl-anilid) C 0 H 5 —N N-N(CH 2 -C 6 H 5 )—C 0 H 5 bildet schöne Nadeln und schmilzt bei 81°:bei seiner Zersetzung durch Erhitzen in flüssigem Paraffin entsteht Benzol undBenzylidenanilin:

e 8 H s -N2=N—NCCHs-CAl-CH, = C,H, + N, + N(:CH-C.H,).C,H 5 .

— Acetyl-diiizoamidobeuzol (Henzol-diazo-acetanilid) C 0 H 6 -N : N-N(CO-CH 3 )-C 0 H 5 bildet feine, weisse Nädelchen, schmilzt bei 129—130°, verpufft bei höheremErhitzen, wird durch eine alkoholische Natriumalkoholat-Lösung wieder zu Diazo-amidobenzol verseift, durch Erwärmen mit Alkohol aber unter Bildung von Benzolund Acetanilid:

C 0 H 5 ■ N: N • N(CO • CH 3 ) • C 0 H 5 + CH 8 • CH 2 (OH) =

C 9 H 0 + N 2 + NH(CO-CH 3 )-C 0 H 6 + CH 8 -CHO

zersetzt. — Benzol-diazo-diplienylharnstoff C 0 H 5 N :N-N(CONHC 0 H 5 )C 0 H 6 —aus Diazoamidobenzol und Phenylisocyanat — bildet einen weissen krystallinischen

1 Vgl.: Meldola u. Streatfield, Ber. 19, 3239 (1886); 26 Eef., 609 (1893).Journ. Soc. 49, 630 (1886); 51, 102 (1887); 55, 412 (1889); 57, 785 (1890). Chem.Centralbl. 1896 I, 965, 966. — Fkiswell u. Green, Ber. 19, 2034 (1886). — Bernthsenu. Goske, Ber. 20, 925 (1887). — Nölting u. Binder, Ber. 20, 3009 (1887). — Meldola,Journ. Soc. 55, 610 (1889). — Heüsler, Ann. 260, 237 (1890). — Bamberqer u. Wulz,Ber. 24, 2077 (1891). — Mac Callum, Journ. Soc. 67, 250 (1895).

s Hedsler, Ber. 24, 4156 (1891).

' H. Goldschmidt u. Molinari, Ber. 21, 2557 (1888).

4 Bamberqer, Ber. 29, 103 (1896).