Umlagerwng der Hydrazoverbindungen.

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Phenylisocyanat x und Phenylsenföl 2 — letzteres schwerer — addirensich zu Hydrazokörpern unter Bildung von Harnstoffderivaten:

C 6 H 6 .NH-NC 6 H 5C 9 H 6 -NH-NH-C 6 H 6 + CS:N-C 6 H 5 = CS

3S^

\NH-C„H,

Carbonylverbindungen treten mit Hydrazobenzol beim Erwärmen inEeaction 3 . Durch Einwirkung von salpetriger Säure auf Hydrazobenzol*in alkoholischer Lösung bei sehr niederer Temperatur entsteht eine gelbekrystallinische Substanz, die sich bei gewöhnlicher Temperatur nichtaufbewahren lässt, daher nicht analysirt werden konnte, beim Erwärmenunter leichter Verpuffung in Stickoxyd und Azobenzol zerfällt und höchst-wahrscheinlich ein Nitrosoderivat des Hydrazobenzols [C 6 H 5 -N(NO)—N(NO)-C 8 H 5 oder wahrscheinlicher 6 C 6 H 5 -N(NO)—NH-C e H 6 ] ist.

Unter den Umwandlungen der Hydrazokörper besitzen ein beson-deres theoretisches und praktisches Interesse diejenigen Processe, welcheaus den Hydrazokörpern gleich zusammengesetzte Basen durch Um-lagerung entstehen lassen. Das Hydrazobenzol erleidet unter der Ein-wirkung von Mineralsäuren Umlagerung in folgendem Sinne:

NH—C„H 4 -H

INH—C a H 4 H

K I

NH,-C 6 H 4

INH S —C,H 4

es entstehen zwei stellungsisomere Diamidodiphenyle:

NH,

-NH,

und

-NH,,

Benzidin

INH 2

Diphenylin

unter ihnen das Benzidin in weitaus vorherrschender Menge; man ver-dankt die Kenntniss dieses Vorgangs den Untersuchungen von Zinin 6 ,A. W. Hohbänn 7 , Fittig 8 und Gr. Schultz 9 .

Analog dem Hydrazobenzol verhält sich eine grössere Zahl vonHomologen und anderen Substitutionsprodukten desselben, welche diebeiden Parastellungen zur Hydrazogruppe nicht besetzt enthalten; sieliefern durch Umlagerung „Diphenylbasen" und zwar besonders solche,

1 H. Goldschmidt u. Kosell, Ber. 23, 490. (1890).

2 W. Maeckwald, Ber. 25, 3115 (1892).

8 Vgl.: v. Pebgeb, Monatsh. 7, 191 (188.6). — A. Mülles, Ber. 19, 1771 (1886).— Coenelius u. Homolka, Ber. 19, 2239 (1886). — Coenelius, Ber. 20c, 491 (1887).

4 Baeyeb, Ber. 2, 683 (1869). 6 E. Fisches, Ann. 190, 181 Anm. (1877).

6 J. pr. 36, 93 (1845).

7 Jb. 1863, 424. 8 Ann. 124, 280 (1862).

9 Ann. 174, 226 (1874); 207, 311 (1881).

V. Meybr u. Jacobson, org. Chem. II. 18 (Dezember 94.)