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Halogenhaltige Pentamethylenderivale

Von den lialogenlialtigen Pentamethylenderivaten, welche mitHülfe der S. 27—28 erwähnten Reactionen aus Sechsring-Abkömm-lingen erhalten sind \ mögen einige hier noch etwas genauer beschriehenwerden.

Trichlor-cijclopentendiol-carbonsäure C 6 II 5 C1 3 0 4 (Trichlor-K-pentendioxy-carbonsäure) wird durch Einwirkung von Chlor auf eine Lösung von Phenol inNatronlauge — und zwar bei genauer Einhaltung gewisser Bedingungen in reich-licher Ausbeute — erhalten, wobei vielleicht die folgenden Zwischenstufen an-zunehmen sind:

&

AO-hx^

CH

yC(OlI)

CGI

CC1

CH CH

^ch/

Phenol

CO-OH

CCiiH T!0

I I

CH CH 2

CH CH

^CCl^

CC1 2 CO

CH CH S

^CCl^

CO-OH

CC1.,-

—>-

-C v OH)

CG,

CO-OH—C(OH)

CH CH, CiOH) CH 2

^CCl^ "^CCK""

Trichlor-cyclopentendiol-carbonsäure

sie krystallisirt in feinen weissen Nüdelchen, schmeckt sauer, zugleich aber auchdeutlich süss, und schmilzt bei 176—177° unter vollständiger Zersetzung. DurchBrom und Wasser wird sie bei 120° in Oxalsäure, Kohlensäure und unsymmetrischesDichlor-tetrabrom-aceton gespalten:

CO.,

CCL

CO-OH------C(OII)

1 I

1 " x - I v

C(OH) \CIIo

CCljBv—CO

CO-OH CBr 3XX) -OH

Behandelt man sie dagegen mit Brom und Wasser kurze Zeit nur bei 90—100°, soentsteht eine Verbindung C 6 H 4 BrCl 3 0 4 + 2 H 3 0, welche durch concentrirte Sodalösungquantitativ in Chlorbromanilsäure:

C(OH) CC1

1 !

CBr C(OH)

_______ Nco-^

1 Hantzsch, Ber. 20, 2780(1887); 21, 2421 (1888); 22, 1238, 2827, 2841 (1SS9);23, 1483 (1890); 25, 827 (1892). — Zincke u. Küstek, Ber. 21, 2719 (1888); 22,486 (1889); 23, 812, 2200 (1890); 26, 2104 (1893). — C. Hoffmann,, Ber. 22, 1263(1889). — Zincke, Ber. 23, 3766 (1S90); 24, 912 (1891); 25, 2219 (1892); 27, 562(1894). — Nep, J. pr. [2] 42, 178 (1890). — H. Landolt jun., Ber. 25, 842 (1892).— Zincke u. Fcchs, Ber. 25, 2680 (1892); 28, 513, 1666 (1893). — Zincke u. v. d.Linde, Ber. 26, 311 (1893).