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Achtringe mit einem Hetero-Atom.
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„Hexathiazol"-Körpers wahrscheinlich ist 1 . Sie wird durch Quecksilberoxydoder Bleiacetat nicht entschwefelt, beim Kochen mit Alkalilauge nicht verändert,aber beim Eindampfen mit konzentrierter Salzsäure zu [y-Mereapto-re-valerylJ-harn-stoff HS-CH(CH 3 ).CH 2 .CH 2 -CO-NH-CO-NH 2 aufgespalten.
B. Achtringe.
Für Achtringe mit einem Hetero-Atom liegen nur wenige Bei-spiele vor.
Zu erinnern ist an die Beobachtungen, welche die Existenz eines ^-Önantho-iactons (Bd. I, Tl. II, S. 592) wahrscheinlich gemacht, aber nicht zu seiner Iso-lierung geführt haben. Besser charakterisiert ist das et-Oxo-heptametliyleiiimin 2(Suberonisoxim), das in Bd. I, Tl. II, S. 767 erwähnt worden ist; es wird beimEindampfen mit 20-prozentiger Salzsaure zu J-Amino-önanthsäure aufgespalten.
In jüngster Zeit ist bei der Reduktion von »w-Xylylencyanid mit Natrium inAlkohol als Hauptprodukt ein Amin C I0 H, 3 N (Siedep. 97—98° unter 16 mm Druck)erhalten worden, das sich durch sein Verhalten als gesättigtes sekundäres Aminkennzeichnet und durch Kaliumpermanganat in sodaalkalischer Lösung zu Isophthal-säure oxydiert wird. Für diesen Stoff erscheint die Formel I (s. u.) mit einem an
I)
i—CH 2 * CH 2NH
[I)
CB. r
-GH,
' >-CH-CH B
J NHlCHj OH,
Benzol in w-Stellung anellierten Achtring (vgl. dazu S. 1560—1561) am nächstenliegend, aber auch II mit Siebenring nicht ausgeschlossen 3 .
Keichhaltiger ist der Bestand an Beobachtungen über Achtringemit mehreren Hetero-Atomen*.
Wenn man für die einfachste aromatische o-Oxy-carbonsäure eineAnhydrisierung in Betracht zieht, welche der Lactid-Bildung aus ali-phatischen «-Oxy-carbonsäuren (vgl. Bd. I, Tl. II, S. 540) entspräche, sogelangt man zu der Formel III (s.u.), die einen Achtring mit zwei
III)
,CÜ-Os
\o-co-
IV)
,co-s.
'\s-co-
V)
,S0 9 • (k
-0 • so 2
J
Sauerstoff-Atomen enthält. Wie nun schon in Bd. II, TU, S. 631(1. Aufl.)mitgeteilt ist, war bereits seit längerer Zeit außer den höher mole-
1 Johnson, Hill, Am. 45, 358, 362 (1911). — S. auch Johnson, Hiil, Am. Soc.36, 367, 371 (1914).
2 Wallach, A. 309, 19 (1899); 312, 205 (1900); 324, 307 (1902).
3 v. Braun, Kabpf, v. Garn, B. 53, 98 (1920).
4 S. auch L. Wolff, A. 264, 237 (1891).
Mkyek-Jacobson, org. Ch. II,. (l.u. 2.Aufl.) 99 (August 1920)