Homologe des Piper axins.

1353

' >n t/

CH,

+ Cl-CHj-CH,

/N<

/CH 3 CH 3 \ /CH 2 «CH"2\ /CH»

= ch 3 )n< ><ch;

m3h. ck xjh.-ch/ \c1

(G)

die langsam beim Aufbewahren des genannten Amins, schneller in dessenwäßriger Lösung eintritt; es spaltet sich bei der trockenen Destillationin Methylchlorid und Dimethylpiperazin und wird beim Kochen mitstarkem Alkali unter Bildung von Acetylen, Tetramethyl-äthylendiaminund Dimethyl-äthylol-amin zersetzt:

CH 3 xCH.OH'

,N<

xCH,-CH,.

/CH 3 ___i

><ch 3•oHs-ch/ \oh —i

r

(CH 3 ) 2 N ■ CH 2 • CH, • N(CH s ) a+ 2H 2 0 + CHiCH

2(CH 3 ) J N-CH. 2 .CH. r OH

(H)

Das A^iV'-Diphenyl-piperazin 1 — nach Gleichung C auf S. 1347 ausAnilin leicht gewinnbar, aus Piperazin durch längeres Erhitzen mit Brombenzol auf270° entstehend — bildet weiße Krystalle, schmilzt bei 163°, siedet unter Zer-setzung gegen 300° und ist in kaltem Alkohol unlöslich, auch in heißem weniglöslich.

Als Beispiel der Säure-Derivate 2 diene das N, A T '-Dibenzoyl-piperazin 3 ,das aus Piperazin in verdünnter Natronlauge durch Benzoylchlorid erhalten wird:es schmilzt bei 191°.

Homologe des Piperazins werden aus den Homologen desPyrazins durch Hydrierung mit Natrium in äthylalkoholischer Lösungbei Wasserbadtemperatur erhalten 4 . Auch entstehen sie aus den Homo-logen des 2.5-Dioxo-piperazins (S. 1357ff.) durch Reduktion mit Natrium

1 A. W. Hofmann, J. 1858, 353; 1859, 388. — Mobley, B. 12, 1795 (1879). —Bischoff, B. 22, 1778, 1806 (1889). — A. Schmidt, Wichmann, B. 24, 3239 (1891).

— Dunlop, Jones, Soc. 95, 419 (1909). — Clarke, Soc. 99, 1936 (1911). — Thokpe,Wood, Soc. 103, 1608 (1913).

A^Y'-Dibenzyl-piperazin: Gabriel, Stelzner, B. 29, 2384 (1896). — Chem.Fabr. vorm. Schering, D.R.P. 9S031 (C. 1898,11, 743). — Clahke, Soc. 99, 193;.(1911). — Frakchimost, Kramer, R. 31, 69 (1912). — S. auch Aüwers, A. 332, 222(1904).

A^iY-Dinaphthyl-piperazin: Bischoff, Hausdörfer, B. 23, 1984(1890).—Bociierer, Seyde, J. pr. [2] 75, 264 (1907).

JV. Y'-Bis-antipyryl-piperazin: Luft, B. 38, 4046 (1905).

2 iV.jV'-Diaeetyl-piperazin: A.Schmidt. Wichmann, B. 24, 3241 (1891).

— Herz, B. 30, 1585 (1897).

Urethane: Cazenedve, Moreau, Bl. [3] 19, 185 (1898). C r. 126, 1802 (1898).

— van Dorp fils, R. 28, 75 (1909).

Dithiocarbamidsäure-Derivat: A. Schmidt, Wichmann, B. 24, 3243 (1891).

— Herz, B. 30, 1585 (1897).

A',A T '-Dicyan-piperazin: Fuanchimont, Kramer, R. 31, 64 (1912).Arylsulfonsäure-Derivate: Chem. Fabrik vorm. Schering, D.R.P. 70055(Frdl. 3, 951).

3 A. W. Hofmann, B. 23, 3301 (1890).

4 Stoeiir, J. pr. [2] 47, 491 (1893); 55, 49 (1897).

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