Kyanaüiine.
1179
R-CH,-
-<■/"
+
>
C^-NH,
C—R
/N=
NH. 2
-CT
1
+ N
C
i
y\
= K.
CH 2
• c x
R .
(G)
OH,
• R
CH 2 -R
Entsprechend dieser Auffassung sind nur die Alkylcyanide mit pri-märem Alkyl zur Bildung von Kyanalkinen befähigt 1 . Von den drei Stick-stoffatomen der Kyanalkine fungiert eines als Amino-Gruppe, die sich beistarkem Erhitzen mit konzentrierten Mineralsäuren oder durch Einwirkungvon salpetriger Säure in Eisessig gegen Hydroxyl austauschen läßt. Diehierdurch im Falle des „Kyanäthins" (des Kyanalkins aus Äthylcyanid)gebildete Verbindung C 9 H 14 ON 2 erweist sich als 4-Oxy-5-methyl-2.6-diäthyl-pyrimidin (bzw. die desmotrope Oxo-Verbindung), da sie nach derallgemeinen Oxypyrimidin-Synthese (Gleichung Aa auf S. 1173) aus Pro-pionamidin und Propionyl-propionsäureester (Bd. I, Tl. II, S. 1155) auf-gebaut werden kann:
C„H,0-C(k
CH,CH,
. C /NH 2°^NH
'\
OC-
CH-CH,
CH. 2 'CH 3
H ä O -^ C,H 5 • OH + GH :! • CH 2 • C< >C • CH
\ N ---- c^
CH 2 'CH 3
(H)
Sie geht durch Einwirkung von Phosphorpentachlorid in eine Ver-bindung C 9 rI 13 N 2 Cl über, die beim Erhitzen mit Ammoniak Kyanäthinzurückliefert.
Auch „gemischte' 1 Kyanalkine- — z. B. „Kyanmethäthin" C 8 H ]3 N 3 aus1 Mol. Methyleyanid C 2 H 3 N und 2 Mol. Äthylcyanid C 3 H 5 N — sind bekannt.
Das einfachste Kyanalkin — Kyanmethin 3 , entsprechend FormelXI (s. u.) als 4-Amino-2.6-dimethyl-pyrimidin oder entsprechend
CH
der desmotropen Formel XII als 4-Imino-2.6-dimetbyl-pyrimidin-dihydrid-(3.4) zu bezeichnen, — entsteht aus (unvermischtem) Aceto-nitril durch Natrium; bei der anfangs heftig verlaufenden Reaktion ent-
NH 2
NH
XI) CH ( -C<
=C \__ c >CH ,
/NH—C xXII) CH 3 .C< >^N---- (f
CH 3
CH 3
1 E. V
. Meter, J. pr. [2] 37, 396
(1888).
» Vgl.
: Riess, E. v.
Meyer, J. pr.
[21
31, 112
(1885).
- Wache,
J.
pr.
[21
39,
247
(1889).
• Al.
Gr. Bayer, B.
2, 319 (1869);
4,
176 (1871). -
E.
v. Meyer,
J.
pr.
[21
27,
152
(1883).
— Keller,
J. pr. [2] 31, 363
(1885). -
— PlNNER,
B. 22,.160C
' (1889),
—
HoLTZWART,
J. pr. [2] 39,
, 244 (1889).