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Granatsäure.

1 I

der Cinchonin-Oxydation mit Chromsäure auf. Von weit größerem theo-retischen Interesse aber, als diese für die Darstellung geeignete Bildung,ist seine Entstehung aus Cinchonin über die folgenden Stufen:

Cinchonin C.nH^ON»

PCI.

Alkohol. KOHCinchoninchlorid C lg H 21 N 2 Cl ------------------- y

Cinchen C 19 H 80 N S H,F ° t > Lepidin C l0 H 9 N + Merochinen C 9 H^O a N i ( Zm )

die letzte Phase dieser Keaktionsreihe besteht in einer hydrolytischenZerlegung des Cinchens (C 19 H 20 N 2 + 2H,0 = C 10 H 9 N + C 9 H,.0 2 N) durchErhitzen mit 25-proz. Phosphorsäure unter Druck auf 180° und liefertetwa 50 °/ 0 der theoretischen Ausbeute. In analoger Weise und eben-falls mit guter Ausbeute erhält man es aus Chinin über Chininchloridund Chinen. Der Name Merochinen (fisgog = Teil) soll andeuten, daßes sich um einen Teil des Chinen-Moleküls handelt.

Merochinen krystallisiert aus Alkohol-Äther in weißen Nadeln, schmilzt bei222° unter Zersetzung, ist leicht löslich in Wasser, sehr schwer in kaltem Alkohol,kaum in Äther und dreht sowohl in wäßriger wie in salzsaurer Lösung nach rechts.Das mittelst alkoholischer Salzsäure erhältliche Hydrochlorid seines Äthyl-esters CnH^OjN, HCl krystallisiert in farblosen Nadeln und schmilzt bei 165°.

Die Granatsäure l [(«'-Carboxy-«-piperidyl)-essigsäure] —Formel XII b auf S. 895 — und die JV-Methyl-granatsäure (Homo-tropinsäure, IV- Methyl -piperidin-ß-carbon-a'-essigsäure) —Formel Xlla — werden aus dem Pseudopelletierin auf folgendem Wegegewonnen:

Pseudopelletierin C 9 H 15 ON

' Reduktion

A r -Methyl-granatolin C 9 H 17 ON

Oxydationmit Cr0 3 y

JV-Methyl-granatsäure Cgf^-O^N

OxydationmitKMnO,

Granatolin C 8 H 15 ON

I Oxydation mit CrO :!

Granatsäure C 8 H 13 0 4 N.

(Zn)

Als Pyridin-Derivat erweist sich die Granatsäure (Schmelzp. 270° nachvorherigem Erweichen) dadurch, daß sie bei sechsstündigem Erhitzen inessigsaurer Lösung mit Mercuriacetat auf 150—160° unter Abspaltungvon Carboxyl und Wasserstoff «-Picolin liefert. Über die Stellung derbeiden Carboxyle gibt der „HoMANNsche Abbau" der JV-Methyl-granat-säure durch erschöpfende Methylierung Aufschluß; denn er leitet überanaloge Zwischenstufen, wie sie S. 202 für die Überführung der Tropin-säure in normale Pimelinsäure aufgeführt wurden, zur normalen Kork-

1 Ciamician, Silbeej B. 29, 486 (1896). — Piccinini, G. 29, I, 414, 419 (1S99);29, II, 104 (1899).