Chlorderivate des Acetons und Diacetyls.

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weilen für Synthesen, am das Acetonylradical CH 3 CO-CH. 2 — einzuführen. — Un-symmetrisches Dichloraceton 1 -* -8 CHC1 2 -C0CH 3 entsteht bei der Chlorirungdes Acetons, siedet bei 1^0°, besitzt bei 15° das spec. Gew. 1-234, ist in Wasserwenig löslich, riecht stark reizend und bildet ein Hydrat mit 3 Mol. Wasser. — Sym-metrisches Dichloraceton 1-4,8 CH 2 C1-C0-CH 2 C1 entsteht, wenn man Aceton inGegenwart von Wasser mit Chlorjod bedandelt und das so erhaltene Dijodaceton mitChlorsilber erhitzt; es schmilzt bei +44° und siedet bei 170°. Durch Oxydation vonsymmetrischem Dichlorhydrin CH s C1-CH(ÖH)-CH,C1 erhält man ein Produkt vonder Zusammensetzung des Diehloraeetons 1-6 , welches den gleichen Schmelzpunkt andSiedepunkt wie das obige symmetrische Dichloraceton zeigt, aber doch nicht in allenStücken sich mit demselben gleichartig zu verhalten scheint. — Die beiden isomerenTrichloracetone 1 - 7 CHC1 2 -C0-CH 2 C1 und CC1 3 -C0-CH 3 entstehen bei der Chlori-rung des Acetons; CC1,-C0-CH 8 spaltet mit Alkalien Chloroform ab (vgl. S. 538). —Unsymmetrisches Tetrachloraco ton 1 - 8 CC1 3 -C0-CH 2 C1 siedet bei 180—182°,zeigt bei 17° das spec. Gew. 1-482, ist mit Wasserdämpfen sehr flüchtig, besitztfurchtbar heftigen Geruch, bildet mit 4 Mol. 11,0 ein bei 3s — 39" schmelzendesHydrat und liefert mit Ammoniak Chloroform neben Monochloracetamid. — Sym-metrisches Tetrachloraceton 1 - 9 CHCL-CO-CHCl,, wird am besten aus Tri-amidophenol durch Oxydation mit Salzsäure und Kaliumchlorat erhalten, siedet bei179—181°, besitzt das gleiche speeifische Gewicht wie das unsymmetrische Tetra-chloraceton; mit 4 Mol. II 2 0 bildet es ein Hydrat, welches aus warmein Wasser infarblosen Säulen krystallisirt und bei 48—49° schmilzt. — Pentachloraceton 1,5 - 10CCl 3 .CO-CHC) 2 siedet bei 192°, besitzt bei 14° das spec. Gew. 1-576, löst sich inder zehnfachen Menge Wasser von 0" und scheidet sich bei 50—60° wieder aus derLösung ab, liefert mit Ammoniak Chloroform und Dichloracetamid. — Hexachlor-äceton 1 CC1 3 -C0-CC1 3 (Perchloraceton) erstarrt in der Kälte zu grossen weissenBlättern, die bei -2° schmelzen, siedet bei 202—204°, besitzt bei 12° das spec. Gew.1-744, bildet mit 1 Mol. Wasser ein Hydrat, spaltet sich beim Erhitzen mit Wasserauf 120° glatt in Chloroform und Trichloressigsäure.

HiilogeiKlcrivate des Diacetyls. Tetrachlordiaeetyl 11 CHC1 2 -C0-C0-CHC1 2(Bildung s. S. 867—868) krystallisirt aus Aether in intensiv gelben Tafeln, schmilztbei 83—84°, siedet bei 201—203°, riecht stechend und ist in warmem Wasser löslich.

1 Ciofiz, Ann. eh. [6] 9, 145 (1886).

2 T.i.utz u. Fischer, J. pr. [2] 4, 52 (1871). — Tschernlac, Ber. 25, 2629 (1892).:i Pittio, Ann. 110, 40 (1858). — Porsche u. FlTTlG, Ann. 133, 112 (1864). —

Linnemann u. ZottA, Ann. 159,247(1871). — Mülder, Her. 5, 1007 (1872). — Thee-Gahten, Her. 6, 897 (1873). -- Bischoff, Ber. 8, 1330 (1875). — Grabowsky, ebenda,1438. — Conrad, Ann. 186, 235 (1877). — V. Meyer u. Janny, Her. 15, 1165 (1SS2).4 VoELCKER, Ann. 192, 93 (1878).

6 Fritsch, Ber. 26, 598 (1893).

9 Erlenbach, Ann. 269, 18, 46 (1891).

7 Kramer, Ber. 7, 257 (1874). — Morawski, J. pr. [2] 12, 379 (1875). — Bi-schoff, Her. 8, 1336 (1875). — Combes, Ann. eh. [6] 12, 239 (1887).

8 BlSCHOFF, Ber. 8, 1342 (1875).

9 Levy u. Jedlicka, Ber. 21, 819 (1888). — Lew u. Churchod, Ann. 252, 330(1889). — Lew u. Witi'e, ebenda, 343. — Hantzsch, Ber. 21, 2438 (1888). — Zinckeu. Kegel, Ber. 22, 1478 (1889).

10 PlantamoüR, Herz. Jb. 26, 429 (1847). — Sxadeler, Ann. 111, 293 (1859).

11 Lew u. Jedlicka, Her. 21, 318 (1888). — Lew u. Witte, Ann. 254, 88(1889). — Lew, ebenda, 374.

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