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Pentaox/jpimelinsäuren.

Die Pentaoxypimelinsäure aus ra-Glueoheptonsäure 1 liefert eine bei143° schmelzende inactive Lactonsiiure C,H 10 O b , diejenige aus (?-Glucohepton-säure 2 eine gegen 177° schmelzende, stark rechtsdrehende Lactonsäure; diePentaoxypimelinsäure aus rf-Mannoheptonsäure 8 ist ebenfalls optisch activ.

V. Hydroxylderirate von Tricarbonsäuren.

Die Citronensäure C 0 H 8 O 7 , die als ein Hydroxylderivat der Tri-carliallylsäure:

C0 2 H • CH 2 • C(OH)(C0 2 H) • CH 2 • C0 2 H

(«-Oxy-ro«<a'-Propantricarbonsäure) aufzufassen ist, verdient beson-ders wegen ihres sehr häufigen Vorkommens in Pfianzentheilen 4 Interesse.Erwähnt sei ihr Vorkommen in den Johannisbeeren, den Preisseibeeren,den unreifen Maulbeeren, im Rübensaft, in Leguminosensamen; häufigfindet sie sich zugleich mit Aepfelsäure und Weinsäure. Zu ihrer fabrik-mässigen Darstellung dient der Saft noch nicht ganz reifer Citronen,der etwa 6—7 °/ 0 freie Citronensäure enthält; man scheidet die Säurezunächst in Form ihres in der Hitze schwer löslichen Calciumsalzes ab,setzt sie dann aus letzterem Salze wieder durch Zersetzung mit Schwefel-säure in Freiheit und gewinnt sie endlich durch Eindampfen der Lösungim Vacuum und Krystallisation. Citronensäure wird hauptsächlich alsAetzbeize in der Zeugdruckerei, ferner für Limonaden etc. verwendet.Synthetisch 5 ist sie aus symmetrischem Dichlorhydrin, ferner ausAcetessigester unter Benutzung mehrerer Zwischenstufen erhalten worden:

1. Synthese aus Dichlorhydrin:CH 2 C1 CH 2 01 CH 2 -C1 CH 2 C1 CH 2 -CN <'II,COJI

CH(OII) ->■ CO (vgl. S. 869)

/OH

\

CN

/OH

< -> 0

MX),H

CH 2 C1 CHjCl CH 2 -C1 (11,01

2. Synthese aus Acetessigester:

OHCO a H

CHo-ON

->c/

OH

x C0 2 HCH 8 .C0,H

1 Kiwani, Ber. 19, 1918 (1886). — E. Fischer, Ann. 270, 91 (1892).

2 E. Fischer, Ann. 270, 89 (1892). 3 Hartmann, Ann. 272, 194 (189'-').

4 Vgl. Tilloy, Berz. Jb. 8, 245 (1829). — Liebiq, Ann. 5, 141 (1833). — BbA-connot, Jb. 1849, 486. — Michaelis, Jb. 1851, 394. — Bkrtagnini, Jb. 1855, 478.

— Wittstein, Jb. 1857, 520. — Lamcasteb, Piümmeb, Jb. 1860, 562.— Bc..... .bdbb,

Ann. 80, 322 (1851). — Wili.iok, Ann. 82, 343 (1852). — Debsaiombb, Ann. 89, 120(1854). — Schrader, Ann. 121, 370 (1862). — G. Stein, Ber. 12, 1603 (1871). —Graegeh, Jb. 1873, 590. — Wrioht u. Patterson, Ber. 11, 152 (1878). — Haitinger,Monatsh. 2, 485 (1881). — Ritthauskn, J. pr. |2| 29, 357 (1884). — Hilger u. Gross,Jb. 1886, 1815. - Kunger u. Buyaiid, Jb. 1887, 2303. — KoBSOWrrsoH, Ber. 20c,549 (1887).

5 Grimadx u. Adam, Bull. 36, 21 (1881). — Hali.er u. Held, Ann. eh. [6] 23,145 (1891). — Vgl. auch Andreoni, Ber. 13, 1394 (1880). — Kekule, ebenda, 1686.