der Essigsäure.

;15

Dichloressigsäure J CHC1 2 -C0 2 H ist im Gegensatz zur einfachcnlorirten Säure bei gewöhnlicher Temperatur hüssig; sie siedet bei189—101° und besitzt bei 15° das spec. Gew. 1-522. Zur Darstellungwird am besten ihre sehr merkwürdige Bildung 2 bei der Einwirkungvon Cyankaliuni (bezw. Ferrocyankalium) auf Chloral CCl g -CHO benutzt;man kann sich vorstellen, dass in dieser eigentümlichen Reaction, dieunter stromweiser Entwickelung von Blausäure verläuft, die eine Hälftedes Chloralmolecüls — die Aldehydgruppe — durch den Sauerstoff einesWassermolecüls zur Carboxylgruppe oxydirt wird, während gleichzeitig•ler Wasserstoff aus der anderen Hälfte ein Chloratom eliminirt:

KCN +

CCl s -COHH.-O

HCN + KCl + CHCVCO.H.

Trichloressigsäure 8 CC1 3 -C0 2 H bildet rhomboödrische, zerfliess-

Hche Krystalle, schmilzt bei 52° und siedet bei 195°. Sie kann sehrbequem durch Oxydation von Chloral mit Salpetersäure gewonnen wer-ben. Sie zerfällt sehr leicht — schon heim Kochen der wässrigen Lösungin Chloroform und Kohlensäure (vgl. S. 68). Sie wirkt sehr starkätzend und findet als Aetzmittcl medicinische Verwendung. In Bezugllu t «Ire hypnotische Wirkung des Chlorais ist es von pharmakologischem■Interesse, dass die dem Chloral so nahestehende Trichloressigsäure keine"pur von schlafmachender Wirkung entfaltet.

Die Entdeckung der Trichloressigsäure durch Dumas war für die-Entwickelung der chemischen Theorien von grosser Bedeutung 4 . Diekrkenntniss, dass trotz der Substitution von Wasserstoff durch Chlor''''i' Charakter der Stammsubstanz im Wesentlichen nicht verändert war,

1 Geuthek u. Fischer, Jb. 1864, 31(5.1 — Maumene, Ann. 133, 154 (1865).

~ Mtii.i.Eit, ebenda, 159. — Claus u. Weiss, Ber. 11, 496, 1043 (1878); 14, 1066

(1881). — Beckums u. Otto, Her. 14, 578, 585, 1618 (1881). — Bogomoles, ebenda,

2066. — Brühl, Ann. 203, 22 (1880).- Friedrich, Ann. 206, 254 (1881). — Schiff,

A "n/220, 108 (1882).

* Wallach, Ann. 173, 288 (1874). Ber. 9, 1212 (1876); 10, 1525, 2120 (1877).~~ I'inm:k n. Fuchs, Ber. 10, 1066 (1877). — V. Meyer, ebenda, 1740. — Claus,Beryll, 498 (1878).

3 Dumas, Ann. 32, 101 (1839). — Kolbe, Ann. 54, 1S3 (1845). — Judson, Ber.3 > 782 (1870). — Rathke, Ann. 161, 166 (1872).— Clermont, Compt rend. 73, 112,5°1 (1871); 74, 942, 1491 (1872); 76, 774 (1873). Ber. 9, 191 (1876). — Claus,° e r- 9, 225 (1876). Ann. 191, 58 (1878). — Klien, Jb. 1876, 521. — Henry," (, r. 12, 1844 (1879). — Brühl, Ann. 203, 22 (1880).— Hübneu u. Fhikdkhici, Ann.2 °9, 363 (1881). — Schiff, Ann. 220, 108 (1882). — Beckurts u. Otto, Ber. 14,58 8 (1881). — Bourooin, Compt. rend. 94, 448 (1882). — Silberstein, Ber. 17, 2663(1884). — Seubeut, Beb. 18. 3339 (1885). — HERMANN u. v. Geniihk, Jb. 1886. 1866."~ Rüster, Ztschr. f. physik. Chem. 8, 587 (1891).

4 Näheres vgl. in Lasenburg's Kntwickelungsgeschicbte der Chemie (Braun-*°Weig, 1887), S. 178 ff. — E. v. Metes, Geschichte der Chemie (Leipzig, 1889),S - 226 ff.