Tetracarbo nsäuren.

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Es sind zunächst einige Reactionen anzuführen, welche vom Malon-säureester zu Tetracarbonsäureestern führen, deren MolecülQ ur einmal die Malonsäurestellung zweier Carboxylgruppenaufweist. Da die diesen Estern entsprechenden freien Tetracarbon-säuren durch Kohlensäureabspaltung in Tricarbonsäuren übergehen, sindsolche Reactionen — zweimalige Combination des Malonsäureesters mitHalogenderivaten der Fettsäureester, einmalige Combination mit demHalogenderivat eines Dicarbonsäureesters oder endlich Addition vonNatriummalonsäureestern an die Ester ungesättigter Dicarbonsäuren —schon bei der Behandlung der Tricarballylsäure und ihrer Homologenerwähnt und durch Gleichungen dargestellt worden (vgl. S. 701—703).

Durch solche Reactionen ist z. B. erhalten <,i«_, i.j'-Propaiitetracarboiisiiureester 1Usoallylentetracarbonsäureester) (C,H 6 • CO,)CH, ■ C(CO, • C,H 6 ), • 0x1,(00,•^2H 6 ) (aus Malonsäureester und Chloressigester); ein bei 295° siedendes Üel voms Pec. Gew. 1-102 (15°), aus dem durch Verseifung auch die freie Säure — bei 151°unter Spaltung in Kohlensäure und Tricarballylsäure schmelzend — gewonnen ist. —u 2 a ( ,/-Pro»aiiteti-ac'ai-boiisäureester 2 (C,H,• C( >.,),< 'II • CH(CO,• (Ml,i• (!H,(CO,• C,H 8 )(aus Malonsäureester und Chlorbernsteinsäureester bezw. Pumarsäureester) siedet anter18 mm Druck bei 203—204°; spec. Gew. bei 20°: 1-118. —

Andere Reactionen führen vom Malonsäureester zu Tetra-c arbonsäureestern, deren Molecül zweimal je zwei Carboxyl-gruppen in der Malonsäurestellung enthält; die ihnen entsprechen-den freien Säuren liefern demnach bei der Kohlensäureabspaltung Di-carbonsäuren.

Man kann zwei Malonsäurerestc direel —■ ohne Zwischenglieder —<Ul einander ketten, wenn man die Natriumderivate des Malonsäureesters°der seiner Homologen mit den Chlorderivaten reagiren lässt, oder indemnian Jod auf Natriummalonsäureester einwirken lässt:

K>,II,.CO,),CIINa + Cl-CH(CO,-C,HJ, = NaCl + (( , .,11,-C0.,).,C1I -('lii('( >.,-('. II,),2(C,H 6 .CO,),CHNa + J, = 2NaJ + (C,Il,-C<>,i,CII-(Ulir(>,-( , ..ll,).,

Aethantetracarbonsäureester.

( c »H 5 .CO,),CNaCl + CNaCl(CO, • 0,11,), = 2Na(Jl + (C.H.-CO^C: C(CO t .C,H 5 ) !1iM',II,-C0 2 ) 2 CNa 2 + 2J, = 4NaJ + (C,H 5 ■ CQ 2 ) ,C : C( CO,-(',1 b,) 2

Aethylentetraearbonsäureester.'" 2 w 2 '-Aethantetracarbonsäureester 8 (Acetylentetracarbonsäureester)^ C 2ll -r ,.C(>,).<l|.( 1 H(C(),-< ,11 i, krystallisirt in langen Nadeln, schmilzt bei 76° undsiedet unter theilweiser Zersetzung bei .'(05"; durch Verseifung mit verdünnter Natron-

1 Bischofp, Ann. 214, 61 (1882). — Haileb u. Bibthb, Compt. rend. 106, 1414(1888). _ Bischoff u. v. Kuhibebo, Her. 23, 664 (1890). - - Babthe, Compt. rend.Ul , 344 (1890).

' Emeby, Her. 23, S759 [1890).— Auwers, Koebnek u. v. Meyesbubo, Ber. 24,28g 9 (1891). - MlOHAEl II. ScHÜXTHESS, .). pr. [2] 45, 56 (1891).

3 C(iniiai) n. Bischoff, Ann. 214, 68 (1882). — Guthzeit, ebenda. 72. — Conbadu - Guthzeit, Ber. 16, 2682 (1888). — Baeyeb ii. Pebkin, Ber. 17, 449 (1884).— Bischoff"• Racii, ebenda, 2781. — Bischoff ii. Hausdöbfeb, Ann. 239, 129(1887). — Buchneb,Ber - 25, 1158 (1892).

V. Meyer u. Jacobson, org. Chem. I. 45