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Mehrwerthige Amine (Entstehung'su■einen

1) Einwirkung von Dihalogenderivaten, deren Halogen-atome an verschiedenen Kohlenstoffatomen haften, auf Ammo-niak 1 (vgl. S. 229 ff.), z. B.:

CH 2 BrCH 2 CH 2 Br + 2NH 3 = CH^NH^-CHj-CH^NH^HBr .

Neben den primären Diaminen bilden sich auch hier secundäre und ter-tiäre Verbindungen 2 ; sie besitzen zum Theil ringförmige Atomgruppirungjwie das aus Aethylenbromid entstehende Diäthylendiamin:

/ NH \CH„ CII,

i

H,

CH,

dessen nähere Besprechung daher erst unter den heterocyclischen Ver-bindungen (Band II) folgen wird; zum Theil sind diese Nebenprodukte denPolyäthylenalkoholen (S. 567) analog constituirt, so die in der gleichenReaction auftretenden Basen:

/CHj-CHj-NHj CH,-NH-CHsCH,-NH,

\CH,—CH s -NH a CHs-NH-CHj-CHj.NHj

Diäthylentriamin Triäthylentetramin

Die Reaction verläuft in Bezug auf die Bildung des primären Diam" isgünstiger, wenn man einen erheblichen Ueberschuss an Ammoniak an-wendet 8 .

2) Reduction der Nitrile zweibasischer Säuren mit Natriumin alkoholischer Lösung 4 (vgl. S. 234):

CH.-CN

+ 8H

CH 2 —CH 2 -NH,

ICH,-CH f -NH I

CH,—CN

3) Reduction der Oxime 5 bezw. Hydrazone 8 von Diketon eDoder Dialdehyden (vgl. S. 234—235):

CH,-CH,-NH,

CH 2 .CH:NOH

I + 8H

CH 2 -CH:N-OH

CH..CH.-NH.

+ 2H.0

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1 Vgl. Galewsky, Ber. 23, 1066 (1890).

2 Vgl. A. W. Hofmann, Jb. 1861, 514, 519. Ber. 3, 762 (1870); 23, 3299,(1890). — Strachb, Ber. 21, 2359, 2364 (1888).

" Kraut, Rhoussopulos u. F. Meyer, Ann. 212, 251 (1882). — E. FischerH. Koch, Ber. 17, 1799 (1884). — Lellmann u. Würthner, Ann. 228, 226 ( 1885 ^

4 Ladenburg, Ber. 18, 2957 (1885); 19, 7S0 (1886). — Phookan u. Krafft, ö e25, 2253 (1892). r

5 Ciamician u. Zanetti, Ber. 22, 1970, 3178 (1889): 23, 1790 (1890). — An» eBer. 23, 1357 (1890). ,

8 Tafel, Ber. 22, 1858 (1889). - Tafel u. Neigdbauer, Ber. 23, 1645 (l» 9