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Ester der sehivefligen und selenigen Säure.

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bei 0° das spec. Gew. 1-106. Es zerfallt bei 200° in Schwefeldioxydund Aethyläther:

so(0-cuy 2 = so 2 + (c 2 h 5 ) 2 o.

Mit Kalilauge liefert es in der Kälte das sehr unbeständige Kaliumsalzder äthylschwefligen Säure:

/O-CJI,SO(0 • C a H 6 ) 2 + K • OH = SO< + C,H 6 • OH:

X>K

mit Phosphorpentachlorid entsteht das ebenfalls sehr zersetzliche Chloriddieser Säure: C 2 H 6 -0-SOCl, welches leicht in Schwefeldioxyd und Chlor-äthyl zerfallt:

C,II 5 .0-S0C1 = S0 2 + C 2 IL,C1

und von Wasser in Alkohol, Salzsäure und schweflige Säure zer-setzt wird:

/O-CjHj

SO< +H 2 0 = SO, + C ä H e .OH + HCl.

\ C1 . .,

Die hier besprochenen Ester leiten sich von einer schwefligen Säure

.OHab, der die Constitution SO< zuzuschreiben wäre. Die schweflig-

\)Hsauren Salze dagegen leiten sich von der isomeren Säure H—S0 2 —OH ab.Die ihnen entsprechenden Alkylderivate sind die Ester der Sulfosäuren,wie C 2 H 6 -S0 2 -0-C a H.. (Näheres vgl. S. 223).

Ester der selenigen Säure 1 : Diäthylselenit SeO(0-C s H B ) 2 entsteht sowohlaus Selenylchlorid SeOCl 2 durch Einwirkung von Natriumäthylat, wie auch aus Jod-athyl und Silberselenit (vgl. S. 226—227):

SeO(0-Ag) 2 + 2J.C 2 H 5 = 2AgJ + SeO(O.C 2 II 5 ) 2 ;

es siedet unter partieller Zersetzung bei 183-185», besitzt das spec. Gew. 1-49und wird durch Wasser in selenige Säure und Alkohol gespalten. Das Chlorid?U\ ! y "t en ,T n SäUre C A'0-8eO.Cl entsteht bei der Einwirkung vonAethylalkohol auf Selenylchlorid; Schmelzpunkt: +10°, Siedepunkt: 175°.

Sehwefelsäureester: Von grosser Wichtigkeit sind die Ester-sauren der Schwefelsäure oder Aethersehwefelsäuren:

C n H Sll + 1 .O.SO a -OH;

sie können leicht durch Mischen der primären Alkohole mit concentrirterSchwefelsäure gewonnen werden (seeundäre und tertiäre Alkohole liefernkeine Aethersehwefelsäuren):

C n H an + t .OH + OH-SO s .OB = H 2 0 + C a H, a + 1 .O.SO,.OH;

die Reac tion ist niemals ganz vollständig 2 (vgl. S. 199); das Reactions-

1 Michaelis u. Ländmann, Ann. 241, 150.

Bnll lB Vg 99" llE ™n' ÄM - Ch ' 42 ' 77 ' ~ Miixon, Ann. eh. [8] 19, 227. - Beiithelot,Bull. 1H, 221. — Claesson, J. pr. [2J 19, 246.