728

ro< OH

LU< 0HKohlensäure

Urethane.

tU< OHCarbaminsäure

,NH S

CÜ< NH*

Harnstoff.

Carbaminsäure: COOtt , ist im freien Zustande niclit bekannt. Das

Caloiumsalz kommt im Pferdeharn vor. Das Ammoniumsalz, welches durchdirecte Vereinigung von Kohlensäureanhydrid und Ammoniak gebildet wird:

"NT TT 22NH3 + CO 2 = CO<2 ( n H 4),

findet sich im käuflichen Ammoniumcarbonat und kann leicht daraus isolirtwerden (siehe I. anorgan. Theil, S. 613). Am zweckmässigsten wird das carb-aminsäure Ammonium gewonnen durch Zusammeneinleiten von Kohlensäure-anhydrid und Ammoniak in absoluten Alkohol. Es bildet eine weisse, krystal-linische Masse, die beim Erwärmen (50 bis 60°) in Kohlensäureanhydrid undAmmoniak zerfällt, welche beim Abkühlen sich jedoch wieder vereinigen. Mit"Wasser bildet es Ammoniumcarbonat.

Die Aether der Carbaminsäure: CO<^ i (ß = einwerthiges Alkohol-

x OBradical), welche als Urethane bezeichnet werden, entstehen durch Einwirkungvon Ammoniak auf Kohlensäureäther (siehe S. 573) und auf Chlorkohlensäure-äther (siehs S. 574), z. B.:

CO<

OC 2 H 5OC 2 H 6

NH 2

-f SH 3 = CO<^ c2H5 + C 2 H5 . OH

Kohlensäure-Aethyläthev Aethylurethan

,C1

CO< OCH3 + NH3

■ c O<q H c H 3 + HClMethylurethan.

Chlorkohlensäure-Methyläther

Die Urethane entstehen ferner beim Erhitzen von salpetersaurem Harn-stoff mit einatomigen Alkoholen auf 120 bis 130° C, z. B.:

CO< NH 2 ,HH03 + C2H5 ■ OH = Stf . KO« + CO<£f<J 2HB

Harnstoffnitrat Aethylurethan.

Die Urethane sind krystallinische , flüchtige Körper, die sich in "Wasser,Alkohol und Aether mit neutraler Beaction leicht lösen. Starke Basen zer-setzen sie in kohlensaure Salze, Ammoniak und Alkohole. Beim Erhitzen mitAmmoniak liefern sie Harnstoff. Mit Aldehyden verbinden sich die Urethaneunter Austritt von Wasser (siehe unten).

-^r tt2

Methylurethan: CO< r( p„ 3 , Urethylan, bildet leicht lösliche , läng-liche, tafelförmige Krystalle, welche bei 52° C. schmelzen und bei 177°C. ohneZersetzung sieden.

NH 2Aethylurethan: CO<„ n2-ab> gewöhnlich schlechtweg Urethan ge-nannt, bildet farblose, säulenförmige Krystalle oder Blättchen, welche bei 51 bis52° C. schmelzen und bei 180° C. ohne Zersetzung sieden. Es löst sich bei ge-wöhnlicher Temperatur in 1 Tbl. "Wasser, 0,6 Thln. Alkohol, 1 Thl. Aether,1,5 Thln. Chloroform, 3 Thln. Glycerin, 20 Thln. Olivenöl. Als Schlafmittelempfohlen. Durch Dösen in concentrirter Schwefelsäure, Zufügen der be-rechneten Menge Salpeter und Ausschütteln der auf Eis gegossenen Mischung