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Bildung von 1.2.4-Triazol-Körperu.

Viel häufiger angewandt wurde aber eine von Pellizzaki 1 aus-gearbeitete, sehr variationsfähige Methode, welche darin besteht, daß manprimäre Acyl-hydrazine (bzw. ihre Monoalkyl- oder Monoaryl-Derivate)mit Säureamiden (Säureaniliden usw.) erhitzt, z. B.:

NH • NH, CHO NH • N : CH

2 + • = 2H 2 0 + •

HCO NH, HC==N

NH-NH.C 6 H 6 CHOHCO + NH„

CH..CO

NH-NH 2 CO-CH 8

2H„0 +

2H 2 0 +

N-N(C 6 H 5 )-CH .

HC-

-------------N

N-N:C-CH,

CH,.C-

(B)

(C)

(D)

Zuweilen schon in der Kälte und in wäßriger Lösung erfolgt Triazol-Bildungbei der Einwirkung von salzsaurem Semiearbazid auf sekundäre Säureamide' 2 , z. B.:

HjN-CO-NH-NHj+ CH 3 CO.NH-CO-CH ?

HjN.CO-N------N

CH 3 -C:N-C-CH 3

HN------N

CH a .C:N-C-CH» '

(Da)

Erhitzt man primäre Acyl-hydrazine für sich 3 , so treten 2 Molekelnanalog den Gleichungen B, C und D zusammen, indem die eine wie einam Stickstoff amidiertes Säureamid wirkt, und es entstehen demgemäßiV 4 -Amino-triazole, z. B.:

N-N:C-CH 3CH,-C------N-NH,

NH-NH 2 CO-CH 3CH 3 -CO NH-NH,

2H,0

(E)

Besonders bemerkenswert sind mehrere Prozesse, in denen iV-Amino-Derivate des Triazols durch ßingverengerung aus (sechsgliedrigen) Tetrazin-Körpern entstehen (vgl.S.597 GleichungP, S. 613 Ya,S.614 Yb, S.616Ha).Zu C-Amino-triazolen gelangt man von den Säure-Derivaten desAmino-guanidins durch Behandlung mit Soda 4 , z. B.:

NH-NH.C.NH,

HCO

NH

- H,0

N-NH-C-NH,HC--------N

(F)

Viele Reaktionen (S. 602—604, 605—609, 616) stehen für die Syn-these von Oxy-triazolen (bzw. Oxo-triazolinen) zur Verfügung. So erhältman z. B. aus Phenyl-semicarbazid (Formel V, S. 593) beim Kochen mit

1 Vgl.: Pellizzabi, G. 24, II, 223 (1894); 41, II, 20 (1911). — Peluzzaki,Massa, R.A.L. [5] 10, I, 363 (1901). — Pellizzabi, Alciatobe, E.A.L. [5] 10, I,444 (1901).

2 K. Brunnee, M. 36, 509 (1915). — W. Miller, M. 36, 933 (1915).

3 Vgl.: Pellizzari, G. 39, I, 523 (1909); 41, II, 28 (1911). — Cuetiüs, J. pr.[2] 89, 514 (1914).

4 Thiele, Manchot, A. 303, 33 (1898).