Prolin.

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— Auch zu den aktiven Prolinen ist man auf synthetischem Wege gelangt.jy-m-Nitrobenzoyl-piperidin (VI) wurde durch Kaliumpermanganat zur<J-[m-Nitrobenzoyl-amino]-valeriansäure (VII) oxydiert, letztere Säure bro-miert und das Bromderivat (VIII) durch mäßige Einwirkung von Alkaliin iV-w-Nitrobenzoyl-prolin (IX) übergeführt; das w-Nitrobenzoyl-prolin

CH S .CH,.CH„

VI) CH, • N • CH,

CO-OJL.NO,

CH, • CH, • CH,VII) CH,.NH CO OHCO-C„H.-NO.

CH, • CH, • CHBr CH,.CH,.CH.CO-OH

—>■ VIII) CH,-NH CO-OH ^?V IX) CH, ■ N^

CO-C 6 H 4 -NO, CO-C 8 H 4 .NO,

konnte nun durch Kombination mit Cinchonin in seine aktiven Kom-ponenten zerlegt, die aktiven Nitrobenzoyl-proline darauf durch Salzsäureunter Abspaltung von Nitrobenzoesäure in die aktiven Proline ver-wandelt werden.

Bei der Spaltung von Proteinen durch Säuren erhält man 1 dasProlin als Gemisch der d,Z-Form mit der /-Form (S. 198). Für dieGewinnung eines solchen Gemisches, das durch Erhitzen mit Barium-hydroxyd und Wasser auf 145° völlig racemisiert werden kann, istGelatine als Ausgangsmaterial vorteilhaft 2 . Das durch Alkali aus Pro-teinen abgespaltene Prolin 3 ist größtenteils racemisch. Auch durchenzymatische Spaltung 4 von Proteinen gelangt man zu Prolin bzw. zuPolypeptiden (vgl. unten), die durch weitere Zerlegung Prolin liefern.Für eine annähernd genaue Bestimmung der Mengen, in denen Prolinbei der Spaltung der einzelnen Proteine auftritt, fehlen einstweilen nochzuverlässige Methoden 5 ; ein Parallelismus scheint in dieser Hinsicht zurGlutaminsäure zu bestehen, da vielfach aus denjenigen Proteinen, dieviel Glutaminsäure aufweisen, auch relativ viel Prolin erhalten wurdeund umgekehrt 6 .

1 Vgl.: E. Fischer, H. 33, 412 (1901); 39, 157 (1903). — E. Fischer, Levene,Aders, H. 35, 70 (1902). — E. Fischer, Abderhalden, H. 36, 272 (1902). — E. Fischer,Dörpinghaüs, H. 36, 470 (1902). — Abderhalden, Rona, H. 41, 278 (1904). — Abder-halden, Schittenhelm, H. 41, 293 (1904). — Kossel, Dakin, H. 41, 410, 415 (1904);44, 345 (1905). — Neüberg, C. 1904, II, 1576. — Abderhalden, H. 55, 236 (1908).— van Slyke, B. 43, 3175 (1910). — Foreman, Bio. Z. 56, 1 (1913). — Tamura,H. 87, 104 (1913); 88, 194 (1913); 89, 297 (1914); 90, 289 (1914). — Kossel, Edl-bacher, H. 88, 187, 189 (1913).

» Vgl. E. Fischer, Abderhalden, B. 37, 3072 (1904).

3 Vgl. E. Fischer, H. 35, 227 (1902).

4 Vgl.: E. Fischer, Abderhalden, H. 39, 81 (1903); 40, 215 (1904). —Minami, Bio. Z. 34, 257 (1911). — Vgl. auch Abderhalden, H. 78, 392, 393, 394,395 (1912).

5 Vgl. Abderhalden, Kautzsch, H. 78, 100 (1912).s Vgl. Abderhalden, Suwa, B. 43, 2152 (1910).