Aufspaltung der Furan-Körper zu y-Dicarbonyl-Verbindungen.

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Körper zu acyclischen /-Dicarbonyl-Verbindungen bzw. deren Abkömm-lingen aufgespalten werden 1 , z. B.:

CH-----CH

CH-OC-CH,2-Methyl-furan

Kochen mit methylalkoliol. HCl

CH»

-CH,

CH(0-CH 3 ) 2 CO-CH 3

Acetal des Lävulin-

aldehyds (Bd. I, Tl. II, S. 862)

Auch bei der Oxydation von Furan-Körpern erhält man vielfach acyc-lische Produkte (vgl. z. B. S. 68, 71), deren Bildung sich durch eineRingspaltung ähnlicher Art erklären läßt. Vgl. ferner S. 60 die Auf-spaltung des Furfurols durch Salze aromatischer Amine.

Der Furan-Ring hat demnach keine besonders große Beständigkeit 3 .Eine sehr starke Verminderung seiner Stabilität scheint einzutreten,wenn an ihm Substituenten von positivem Charakter direkt haften 3 .Denn es ist nicht gelungen, ein Amino-furan C 4 H 3 0-NH 2 zu bereiten(vgl. S. 52—53); die Prozesse, welche zu diesem Amin führen sollten,lieferten vielmehr Produkte einer weitergehenden Zersetzung.

Wenn in dieser Hinsicht zwischen dem Furan und dem Benzol —dem Prototyp der „aromatischen" Körper — ein recht weiter Abstandbesteht 4 , so zeigt sich andererseits eine außerordentliche Ähnlichkeit indem Verhalten der Aldehyde, die sich von den beiden Stammkörpernableiten. Das Furfurol C 4 H 3 0-CHO — Näheres s. S. 58 — ist in denReaktionen seiner Aldehyd-Gruppe ein getreues Abbild des Benzaldehyds.An ihm läßt sich fast jede Umwandlung wiederholen, in welcher eineEigenart des Benzaldehyds gegenüber den aliphatischen Aldehydenhervortritt.

Furan und seine Homologen, nebst Hydro-Derivaten undHalogen-, sowie Nitro-Substitutionsprodukten.

Das Furan 6 (Furfuran) wurde von Limpbicht und Rohde bei derDestillation von brenzschleimsaurem Barium mit Natronkalk entdeckt

1 Vgl: Dietrich, Paal, B. 20, 1086 (1887). — Haeries, B. 31, 31 (1898). —Zincke, Mühlhausen, B. 38, 3824 (1905). — Dieckmann, Beck, B. 38, 4122 (1905). —König, J. pr. [2] 72, 555 (1905). — van Ekenstein, Blanksma, B. 43, 2356 (1910). —Vgl. ferner Bd. I, Tl. II, S. 1226, 1230, sowie: Courant, v. Kostanecki, B. 39, 4031(1906). Thiele, Landers, A. 369, 300 (1909). — Zusammenfassung s. bei Marquis,A. eh. [8] 4, 208 ff. (1905).

2 Aufspaltung durch Reduktion mit Wasserstoff bei Gegenwart von Nickel:Padoa, Ponti, R.A.L. [5] 15, II, 610 (1906). — Bourguignon, C. 1908, I, 1630. —Douris, C. r. 157, 722 (1913).

3 Vgl. Marquis, A. eh. [8] 4, 287^288 (1905).

4 Vgl. dazu Tschitschibabin, J. pr. [2] 86, 410 (1912).

5 Limpricht, Rohde, B. 3, 90 (1870). A. 165, 281 ff. (1873). — Atterberg-, B.13, 879 (1880). — Henninger, A. eh. [6] 7, 220 (1886). — Canzoneri, Oliveri, G.!6, 489 (1886). — Nasini, Carrara, G. 24, I, 270, 278 (1894). — Freündler, C r.1 24, 1158 (1897). — Harries, B. 31, 46 (1898); 34, 1496 (1901). — Metzner, Vor-

Mbyer-Jacobson , org. Ch. IIa. (l.u.2.Aufl.) 4 (Juli 1914)