Kaffein.

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Trockne, so hinterbleibt ein gelbroter Rückstand, der durch wenig Ammoniak purpur-rot gefärbt wird. Durch die oxydierende Wirkung des Chlorwassers entsteht Amalin-säure, C 12 H 12 N i 0 7 , deren Ammoniumsalz purpurrot gefärbt ist. Auch Theobromin und■Theophyllin geben diese Reaktion.

Prüfung. Die Abwesenheit anderer Alkaloide, auch die von Zucker und ähn-lichen Verfälschungen, ergibt sich daraus, daß sich 0,1 g Kaff ein sowohl in 1 ccmSchwefelsäure, wie in 1 ccm 25prozentiger Salpetersäure ohne Färbung löst. Versetztman die wässerige Kaffeinlösung mit Chlorwasser oder Jodlösung, so darf keineTrübung eintreten, die ebenfalls auf andere Alkaloide hindeuten würde. Eine Gelb-färbung der wässerigen Kaffeinlösung durch Ammoniak würde auf Extraktivstoffeaus dem Tee hinweisen.

Abbau und Synthese des Kaff eins. Bei der Oxydation durch Chlor wird dasKaffein in Dimethylalloxan und Monomethylharnstoff gespalten:

H a C-N —CO

N

/CR,

\

CH

H,0 + 20

H 3 C-N — CO

i iCO CO

HNC

,CH.

>C0

CO C-

I II

H 8 C.N — C — N' H 3 C.N—CO H 2 N'

Kaffein. Dimethylalloxan. Monometylharnstoff.

Hieraus ergibt sich das Vorhandensein eines sechsgliedrigen Stickstoffkohlenstoff-ringes im Kaffein und seine nahe Beziehung zur Harnsäure, die unter gleichen.Bedingungen Alloxan und Harnstoff liefert (S. 208). Daß das Kaffein auch ein fünf-gliedriges Ringsystem enthält, wird dadurch bewiesen, daß unter andern Bedingungenals Abbauprodukte die beiden folgenden Substanzen erhalten werden:

/N(CH 3 ) — CO

N(CH 3 )-CH 2

qq/

X N(CH 3 ) — CO N JSTH CO

Cholestrophan. Methylhydantoin.

Die Konstitution des Kaffeins ist von E. FISCHER aufgeklärt worden, der gleich-zeitig die erste Synthese ausführte, die auf folgendem Wege gelang, der sich eögan die S. 208 beschriebene Synthese der Harnsäure anschließt, und gleichzeitig zurSynthese des Theophyllins führt:

CH,-N —CO

CH 3 -NH

i

CO

CD COCH,

CO CH,

+

2HC1

CH 3 -NH Cl-CO

Dimethylharnstoff. Malonsäurechlorid.

CH 3 -N — CO

i iCO CH,

HNO,

CR.-N-COi iCO C:NOH

CH 3 -N —CO

Dimethylmalonylharnstoff

oder Dimethylbarbitursäure.

CH,-N —CO

Reduktion

CH 3 -N —CODimethylmalonylharnstoff.

CH 3 .N — CO

Dimethylviolursäure.

CO CH-NH,

CH 3 .N— CODimetbyluramil.

HOCN

CH a .N-

CO

CO

1

CH — NH - CO ■

•NH,

H 2 0-Abspaltung

CH,

N —CO

i i

CO C-

NH S

CH 3 -N —CODimethyipseudoharnsäure.

pc, 5 CH - N -^°

-> CO C —NH N

Reduktion

CH

CH 8 -N — C — NH 7Dimethylharnsäure.

•N — CO

>CC1

CO c-

CH,-N —C

N

Chlortheophyllin.CH,J

CR.-N-

CO

i iiCH 3 -N—C-Kaflein.

COi

C — N:

CH 3 «N—C —

Theophyllin.

CH S

NH N

CH

/^CH

N

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