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P. Alexander

viduen, wie beim Kautschukkohlenwasserstoff selbst. Es muß vielmehr an-genommen werden, daß der vulkanisierte Kautschuk ein Gemisch hochmole-kularer Verbindungen darstellt, deren Zusammensetzung je nach dem Gradeder Vulkanisation zwischen den Formeln (C 5 H 8 ) a S und (C 5 H a S) n schwankt.Da die Große n unbekannt ist, liegt zwar die obere Grenze der durch dieFormel (C 5 H s S) n gekennzeichneten Aufnahmefähigkeit für Schwefel (32%)fest, es gibt aber keinerlei Anhaltspunkte dafür, wie klein die aufgenommeneSchwefelmenge für die niedrigste Schwefelungsstufe sein kann. Entsprechendsind auch die Verbindungen des Kautschuks mit Schwefelchlorür (S, CL) zu-sammengesetzt.

Bereits bei gewöhnlicher Temperatur vereinigt sich der Kautschukkohlen-wasserstoff mit Schwefel, aber so langsam, daß erst nach Monaten eine ganzgeringe Schwefelaufnahme festgestellt werden kann. Bei Temperaturen dieoberhalb des Schmelzpunktes des Schwefels (114-5°) liegen, erfolgt die Aufnahmebeträchtlich schneller, aber auch dann noch so langsam, daß mehrstündigesErhitzen auf Temperaturen zwischen 130 und 150° erforderlich ist, bevorSchwefelungsstufen erreicht werden, wie sie das in der Technik als' Hart-kautschuk" bezeichnete Erzeugnis darstellt.

Der Schwefelgehalt des technischen „Hartkautschuks" liegt noch unterhalbder Grenzformel (C s H s S) n . Dieser Formel entspricht ein Gehalt von 32%chemisch gebundenen Schwefels. Der Gehalt der in der Technik als „Weich-kautschuk" bezeichneten Erzeugnisse an gebundenem Schwefel beträgt meistweniger als 5%.

Den Wert, der den von der Kautschuksubstanz eines Kautschukerzeugnisseschemisch gebundenen Schwefel, bezogen auf 100 Teile Reinkautschuk, angibt,bezeichnet man als „Vulkanisationskoeffizienten".

Neben dem chemisch gebundenen Schwefel enthalten die technischenKautschukerzeugnisse auch wechselnde Mengen von ungebundenem Schwefel.Im Gegensatz zum chemisch gebundenen Schwefel kann dieser durch Kochenmit Aceton dem Erzeugnis entzogen werden.

Vulkanisierter Kautschuk vermag weit größere Mengen von Schwefel ingelöster Form in sich aufzunehmen als der schwefelfreie Reinkautschuk Dem-gemäß wächst die Löslichkeit des Schwefels im Kautschuk mit dem Grade derVulkanisation. An der Oberfläche von Weichkautschukwaren scheidet sich nachdem Erkalten häufig Schwefel als grauweißer Belag aus, dessen Kristallstrukturschon mit der Lupe erkennbar ist. Man bezeichnet diesen Vorgang der Aus-scheidung von ungebundenem Schwefel als „Ausschwefeln". Hartkautschuk-produkte schwefeln auch dann nicht aus, wenn sie verhältnismäßig viel un-gebundenen Schwefel enthalten.

Die Zwischenstufen zwischen dem an gebundenem Schwefel armen Weich-kautschuk und dem hochgeschwefelten Hartkautschuk sind lederarti^. Siebesitzen für die Technik nur sehr geringe Bedeutung.

Die Tatsache, daß sich der Kautschuk bei gewöhnlicher Temperatur nurmit kaum meßbarer Geschwindigkeit mit Schwefel vereinigt, ist auf den Um-stand zurückzuführen, daß Schwefel bei gewöhnlicher Temperatur nur eine sehrgeringe Dampftension besitzt. Gasförmige Körper, wie Halogene, Halogen-wasserstoffe, Stickoxyde, Ozon, werden schon bei gewöhnlicher Temperaturvom Kautschuk aufgenommen. Auch die Vereinigung mit Chlorschwefel (S 2 CQvollzieht sich bereits bei gewöhnlicher Temperatur, und zwar mit so großerEnergie, daß nur mit stark verdünnten Schwefelchlorürlösungen Vulkanisate