248
Aktives Menthou ist nach folgenden Reaktionen erhalten worden 3 ):
CH 3 CH 3
H 2 C\
CH,
Natriumamidx CO (NaHaN) H 2 C X
—>■
/Grio HoC\
H Na
C
Isopropyl-jodid
CO (JOH(OH s ) 3 ) R 2 C"
/CHo
HoC
CH
CH,
CH
}-Methyl cyklohexan on 2 )
CH 3
Natri umverbind ung
CHCH
COCH,
CH
CH,
aktiv. Menthon
') Haller und Martine, Compt. rend. 140 (1905) 130, vgl. auch Kötzund Hesse, A. 342 (1905) 306. Kötz und Schwarz. A. 357 (1907) 209.
2 ) Cyklohexanone werden erhalten durch Einwirkung von Wasserstoff, beiGegenwart von Nickelschwamm, auf einwertige Phenole. Aus Phenol entsteht z. B.Cyklohexanon (Sabatier und Senderens, Compt. rend. 137 (1903) 1025; 138(1904) 457, 1257). Es werden bei der ßeaktion gleichzeitig Cyklohexanole gebildet,welche durch Oxydation in Cyklohexanone übergeführt werden können:
CH
CH 2
CH„
HC XJ-OH
H 2 C X x CHOH
/ \H»C CO
HC. J)H
C1
-> 1
X12O, /Cxi 2
CH
— >■
X12C\ /CH2
CH
1
1CH S
meta-Kresol
CH 3
'l-3iCyklohexanol
ß-M
1CH 3
sthylcyklohexanon
ß-Methylcyklohexanon entsteht ferner aus Pulegon durch Behandlung mitwasserfreier Ameisensäure (Wallach, A. 289 (1896) 337) oder durch Eintragen ineine heiße Mischung von Schwefelsäure mit wenig Wasser (Zelinsky, B. 30(1897) 1532):
CH3 OH3
v
C
P
O CH 2
HüC" X CO
HoC v ,CH 2
\ /CH
+ H 2 0 =
H 2 C XH,C\
x co
I
CH3COCH,
Aceton
OH
CH 3
Pulegon
CH3
-Methylcyklohexanon