Diphenyläthanverbindungen ans Benzylcyanid.

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oder Dichloräther bei der Einwirkung auf Benzol in Gegenwart vonAluminiumchlorid ] .

Eine andere Gruppe synthetischer Reactionen beruht auf der Re-actionsfähigkeit der Methylenwasserstoffatome in gewissen negativ Sub-stituten Benzylverbindungen. Zu diesen gehören vorzugsweise

Benzylcyanid, C 6 H 5 —CH 2 —CN, undPhenylessigsäure, C 0 H 6 —CH 2 —COOH.

Bringt man Benzylcyanid mit Natriumäthylat in alkoholischer Lösungzusammen und lässt auf dieses Gemisch Benzylchlorid einwirken, soentsteht 7-Cyandibenzyl 2 :

C 6 H 5 -CrT,-CN + NaO-C s H 5 + C„H ä —CH a Cl

+ NaCl + HO ■ C 2 H 5

CN

Sowohl das Benzylcyanid als das damit reagirende Benzylchloridkann im Benzolkern oder in der Seitenkette substituirt sein, ohne dassdie Reaction dadurch beeinträchtigt würde 3 .

Während bei der eben besprochenen Condensation nur ein Wasserstoff-atom im Benzylcyanid in Mitleidenschaft gezogen wird, reagiren beideWasserstoffatome gleichzeitig, wenn das Benzylcyanid mit einem aro-matischen Aldehyd, z. B. Benzaldehyd, zur Reaction gebracht wird 4 :

Ce&i-CHj,—CN + C 6 H 5 -CHO

ex

+ H 2 0.

Es entsteht also 7-Cyanstilben. Auch hier wendet man zweckmässigNatriumäthylat oder andere alkalische Agentien, wie Piperidin, als Con-densationsmittel an. Diese Reaction kann zur Unterscheidung von imBenzolkern alkylirten Benzylcyaniden von den Isomeren, welche denSubstituenten in der Methylengruppe tragen, dienen, da nur die ersterenmit Benzaldehyd zu reagiren vermögen. Auch sie ist einer mannig-fachen Anwendung fähig 6 .

1 Akschütz, Ann. 235, 154, 329, 333, 338 (1887). — Vabet u. Vienne, Compt.rend. 104, 1375 (1887). — Rawitzee, Bull. [3] 17, 478 (1897). — Gaedeur, Centralbl.1898 I, 438.

2 V. Meyee, Ber. 20, 535 (1887). — A. Meter, Ber. 21, 1306 (1888).

3 Päpcke, Ber. 21, 1331 (1888). — Eichelbaüm, Ber. 21, 2679 (1888). — Bosso-lymo, Ber. 22, 1236 (1889). — V. Meyee, Ann. 250, 125 (1889). - Janssen, Ann.250, 125 (1889). — Bitddeberg, Ber. 23, 2069 (1890). — Vgl. Chalanay u. Knoeve-naqel, Ber. 25, 294 (1892). — Gabriel u. Eschenbach, Ber. 30, 3017 (1897). -Walthee u. Wetzlich, J. pr. [2] 61, 189—193 (1900).

4 V. Meyee, Ber. 21, 355 (1888). — Knoevenagel, D. R.-Pat. Nr. 94 132.

5 Peost, Ann. 250, 156 (1889). — Remse, Ber. 23, 3133 (1890). — Psohoek,Ber. 31, 1289 (1898). — Gabriel u. Eschenbach, Ber. 31, 1582 (1898). — Vgl. Neuee,Ann. 250, 155 (1889). — Walther, J. pr. [2] 57, 112 (1898).

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