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Amine der Hexamethylen-Reihe.

Aus den a|?-ungesättigten Ketoximen entstehen je nach den Reductionsbedingunegesättigte oder ungesättigte Amine. Durch starke Reductionsmittel 1 , NatriumAlkohol, wird die doppelte Bindung aufgehoben, bei der Anwendung von schwaEeductionsmitteln, Zinkstaub, Essigsäure, kann sie bestehen bleiben. Siehe )SOCarvylamine 2 (S. 945) und Pulegonamin (S. 935).

Eine zweite Darstellungsmethode 3 beruht auf dem VerhaltenKetone beim Erhitzen mit Ammoniumformiat; es entstehen, indemFormiat wie ein starkes Eeductionsmittel wirkt, als Zwischenprodudie Formylderivate der betreffenden Amine, z. B.:

^ C 6 H 10 :CH-NH-CHO,

.789

C ä H 10 :CO + NH 4 -0-CHO

welche zu den Aminen selbst verseift werden können.

Von geringerer Bedeutung ist ihre Bereitung aus den S. 788-besprochenen Nitrokörpern durch Reduction 4 :

C 6 H u -N0 2 + 6H = CeHn-NHj + 2H 2 0.

Die direete Hydi-irung der aromatischen Amido-Verbindungen lässt sichbei den Amido-Carbonsäuren, z. B. der Anthranilsäure '" und den Benzylamincarbsäuren bewirken (vgl. S. 847).

Eigenschaften: Die Amine der Cyclohexanreihe sind meisteOele von stark basischen Eigenschaften, welche denen der Fettreiähnlich sind. Sie ziehen begierig Kohlensäure aus der Luft an, " nBildung von Carbonaten.

Mit salpetriger Säure liefern sie in der Regel verhältnissmäss&beständige Nitrite, welche sich in manchen Fällen ohne Zersetzung Jwässeriger Lösung erhitzen lassen. Die Zersetzung der Amine dursalpetrige Säure verläuft in zweierlei Richtung. Einerseits bilden slCdie zugehörigen Alkohole, worauf eine Darstellungsmethode der letzterebegründet werden kann 4 :

C 6 H„.NH 2 + HN0 2 = C 8 H n -OH + 2N + H 2 0.

Andererseits wird Ammoniak abgespalten, indem dabei die zugehörig 6ungesättigten Kohlenwasserstoffe entstehen 4 :

C 9 H 11 -NH J -NH a = C 6 H 10 .

Letztere werden auch durch Destillation der salzsauren Salze od ebesser — da die salzsauren Salze oft unzersetzt flüchtig sind — " eIPhosphate 6 der Amine unter Abspaltung von Salmiak bezw. Ammoniui™'phosphat gewonnen:

_(GA, • NH 2 ) 3 H 3 P0 4 —»» 3 C 6 H 10 + (NH 4 ) 3 P0 4 .

1 Knoevenagei, Ann. 297, 113 (1897).

2 H. Goldschmidt u. Fischer, Ber. 30, 2069 (1897).

3 Leuczakt u. Bach, Ber. 20, 104 (1887).

4 Markownikow, Ann. 302, 1 (1898).

5 Einhorn u. Meteneerg, Ber. 27, 2466 (1894).

6 Harries, Ber. 34, 300 (1901).