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4

■

ß-Benzoylaltrijlsäure.

0

Eeduction

mitZinkstaub

9«^6 C 6 H 6

-CH __________^ .—CH

CHBr Aeetylirung I CHBr

CH(OH) | CH-0-CO-CH 3

I —CO I —CO(vgl. in der Ueber-sicht auf S. 528 dievierte Formel)

herstellten und zeigten, dass dieses Lacton sehr leicht — schon durch Vacuu

destillation — zu dem Lacton der Formel V (Phenyl-z/ 2 -crotonlacton) umgelag e

wird, demzufolge auch — ebenso wie dieses aus der ^-Benzoylpropionsäure ( 'U>

Wasserabspaltung entstehende (vgl. unten) J 2 -Lacton — beim Kochen mit Salzs»

die (S-Benzoylpropionsäure (Formel VII) liefert.

• 116°Die ^-Benzoylpropionsäure bildet lange Nadeln, schmilzt bell 1

und ist in kaltem Wasser wenig, in heissem leicht löslich; K = 0-002^

Beim Erhitzen mit Essigsäureanhydrid oder bei der trockenen DestiW

tion spaltet sie Wasser ab und geht in das bei 91—92° schmelzen

Phenyl-J 2 -crotonlacton (s. S. 733 Formel V) über, welches beim Koche"

mit Salzsäure wieder Benzoylpropionsäure, mit Alkalien ihre Salze liefer ■

vgl. die analogen Verhältnisse der Lävulinsäure in Bd. I, S. 789, 972. P 1

Benzoylpropionsäure wird beim Schmelzen mit Kali in Benzoesäure u»

Propionsäure gespalten. Beim Erhitzen mit Salzsäure auf 200° erleide

sie keine Spaltung; ebenso verhalten sich solche Kernhomologen diese

Säure, welche neben der Seitenkette -CO-CH 2 -CH 2 -C0 2 H keine AUF

gruppen enthalten; im Gegensatz dazu spalten sich diejenigen Kei* 11 '

homologen, in deren Molecül jene Seitenkette neben einer oder zwiscß 6

zwei Alkylgruppen sich befindet, beim Erhitzen mit Salzsäure in Bei -11 '

steinsäure und den zu Grunde liegenden Kohlenwasserstoff 1 , z. B..

+ H 2 0 =^CO-CH.-CH.-COJf

+ OH-CH,-CH 2 C0 2 II

CH 3

H

Die oben erwähnte, durch die Wirkung des Aluminiumchlorids vermute'Keaction zwischen /-Dicarbönsäure-Anhydriden und aromatischen KohlenwassCStoffen, welche vom Bernsteinsäureanhydrid zur ^-Benzoylpropionsäure führt, kanauch auf die Anhydride der ungesättigten y-Dicarbon säuren (vgl. Bd. I, S. 680 W-'ausgedehnt werden und liefert z. B. aus Malemsäureanhydrid und Benzol:

CH-CO x

CH.CO>° + CÄ =

CH-CO-QH,

CH-CO-OHdie einfachste ungesättigte, aromatische j'-Ketonsäure, die (9-BenzoylakrylsSiure

1 V. Meyer, Ber. 28, 1269 (1885). — Muhe, ebenda 3215.

2 v. Pechmann, Ber. 15, 881 (1882). — Koenigs u. Wagstaffe, Ber. 26, 56*(1893). — Gabriel u. Colman, Ber. 32, 397 (1899).