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Unterschiede zwischen o-, m- und p-Oxy säuren.

einfiusst. Als charakteristisch für Ortho-Oxysäuren ist zunächstintensive violette oder blaue Farbenreaction hervorzuheben, welchein sehr verdünnter wässeriger Lösung mit Eisenchlorid liefern. ,

Beim Erhitzen der Phenolcarbonsäuren für sich oder in Gegen"'von aromatischen Basen oder mit conc, Salzsäure zeigt sich 1 , dassMeta-Säuren ihre Carboxylgruppe sehr fest gebunden enthalten, währdie Ortho- und Para-Säuren verhältnissmässig leicht Kohlensäurespalten und in Phenole übergehen. Mit dieser grösseren Beständig 1bei höheren Hitzegraden hängt wohl die den Meta-Säuren eigen« 1liehe Beaction 2 zusammen, beim Erwärmen mit conc. Schwefei Silschön rothe oder gelbbraune Färbungen zu liefern. Diese Färbuflßberuhen nämlich auf der Bildung von Oxyanthrachinonen, z. B.:

/C0 2 H2C 3 H 4 <

2H,0 + OH .CA

,co x

>C 6 H 3 -OH,

CH

einem Vorgang, welcher nicht mehr eintreten kann, wenn schon unternder für ihn nöthigen Temperatur die Carboxylgruppen abgespalten siEine weitere Verschiedenheit zwischen Ortho- und Meta-Oxysäuhat sich bei der Keduction mit Natrium in alkoholischer Lösung 3 h eragestellt. Während die Meta-Säuren mit besonderer Leichtigkeit ouAufnahme von 6 Wasserstoffatomen in Oxyhexametbylencarbonsat 1übergehen:

*CH. ^CH 2 ^

C-C0 2 H CH 2 CH-C0 2 H

+ 6H = ICH CH CH 2 CH 2

^C^ ^CHCOH)/

ÖH

liefern die Ortho-Säuren zweibasische Säuren der Pimelinsäurereihe. V 1sehr merkwürdige Keaction ist wahrscheinlich durch die Annahmeerklären, dass durch Umlagerung der zunächst entstehenden Tetrahyusäure eine 1 • 3-Ketonsäure entsteht, welche dann hydrolytisch (*der Säurespaltung des Acetessigesters) gespalten wird:

naK

y

CH

CHs

C-CO,H

CH C-OH

^CH^

.CH 8

CH 2

CH 2"^CH,

0-C0 2 H

II

C-OH

1 Vgl.: Graebe, Ann. 139, 143 (1866). — Limpricht, Ber. 22, 2907 (1889)-Gbaebe u. Eichengrün, Ann. 269, 325 (1892). — Cazeneuve, Bull. [3] 15, 75 (l 89 ''— Vadbpl, J. pr. [2] 53, 556 (1896).

2 C. Liebermann u. v. Kostanecki, Ber. 18, 2142 (1885).

3 Einhorn, Ann. 286, 257 (1895); 291, 297 (1896); 295, 173 (1897).