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nitritlösung in massigem Ueberschuss zur heissen Lösung (Modification der Boovesehen Methode, vgl. S. 533—534).

In analoger Weise erhält man aus Kohlenwasserstoffen bei w e §wart von Aluminiumchlorid phenylirte Säureamide durch ErnwirKvon Phenylisocyanat 1 (S. 194):

C e H 6 -N:CO + HC1 = C 6 H 5 -NH-CO-Cl,C e H 6 -NH.CO-CI + C 6 H 6 = C 8 H,.NH.CO.C,H 5 + HCl,

diphenylirte Säureamide durch Einwirkung von Diphenyl caaminsäurechlorid 2 (C 6 H 5 ) 2 N-CO-Cl (S. 199).

B. Einführung der Carboxylgruppe an Stelle von ander

Kernsubstituenten.

Von Halogenderivaten aus kann man zu Carbonsäuren gelangindem man Kohlensäure in Gegenwart von Natrium einwirken l aS(KeküIie):

C 6 H 6 -Br + C0 2 + 2 Na = C 6 H 5 -CO-ONa + NaBr.

Carbonsäureester werden in massiger Ausbeute nach der Wtietz seßSynthese* gewonnen, welche die Einwirkung von Natrium auf das umisch eines aromatischen Halogenderivats mit Chlorkohlensäureesbenutzt:

C 6 H 6 Br + Cl-CO-0-C 2 H ä + 2 Na = C 6 H 5 .CO-0-C 8 H 6 + NaCl + NaBr.

Diese Eeactionen — theoretisch von grossem Interesse und für &Scheidung von Constitutionsfragen zuweilen von Bedeutung — el §sich indess zur präparativen Darstellung nicht. .

Von Sulfosäuren aus gelangt man direct zu Carbonsäuren durSchmelzen ihrer Alkalisalze mit Natriumformiat 5 :

C 6 H 6 .SO,Na + H.C0 2 Na = C e H B .CO a Na + NaHSO,.

Für präparative Zwecke ist es indessen meist vortheilhafter, zunäcü ^durch Schmelzen mit Cyankalium 6 oder entwässertem Ferrocyankali uDldas Nitril der Säure darzustellen und dieses dann zu verseifen:

neu

C 6 H 5 .S0 3 K + KCNC 6 H 5 -CN + 2H 2 0

C 6 H 5 -CN 4- K 2 S0 3 ,C 6 H 5 .CO-OH + NH 3 .

1 Leuckart, Ber. 18, 873 (1885). J. pr. [2] 41, 301 (1890).9 Lellmann u. Bonhöffer, Ber. 19, 3231 (1886). — Vgl. auch LellmanNBenz, Ber. 24, 2113 (1891).

3 Kekule, Ann. 137, 178 (1866). — B. Meyer, J. pr. [2] 34, 94 (1886).

4 Wurtz, Ann. Suppl. 7, 125 (1860). — Vgl. Elbs, Synthet. Darstellung'methoden d. Kohlenstoff-Verbindgn. (Leipzig 1891), Bd. II, S. 74.

5 V. Meyer, Ann. 156, 272 (1870).

6 Merz, Ztschr. Chem. 1868, 33. — Vgl. Elbs, Synthet. Methoden, Bd. I, S. i il '

7 Witt, Ber. 6, 448 (1873).