526

Oxyacetophenone.

durch Kochen mit Alkohol in Dioximhyperoxyde von Alkoxydiketonen über:

CH 8 • 0 • C 6 H 4 • C -------------- C • CH 3

II II

H 2 0 = N N

i _ i

CH..O.C.H,

C--------

IIN-OH

CH-CH 3

IO-NO

letztere Verbindungen entstehen auch direct neben den Mtrositen bei derWirkung von salpetriger Säure auf jene Propenylverbindungen und liefern beivorsichtiger Reduction Dioxime, wie:

Ein-gebt

CH,.

>C G H 3 -C-

N-OH OH-N

-C-CH,

Benzildioxi 01

e)

welche durch längeres Erhitzen in raumiaomere Modifikationen (vgl.verwandelt werden können.

Oxyacetophenone OH-C 6 H 4 -CO-CH 3 (Aethanoyl-oxy-benxene) '. Ortboo*^acetophenon 1 ist durch Spaltung seines Methyläthers erhalten, welch' letzt 6man nach folgenden Eeactionen gewinnen kann:

CH 3 -0-C 6 H 4 -CO-0-C 2 H ä + CH 3 -C0 2 -C 2 H 5

Methylsalieylsäureätbylester

= C 2 H 5 -OH + CH 3 -0-C 6 H 4 -CO-CH 2 -C0 2 -C 2 B 5 ,

Methoxybenzoylessigester

CH 3 .0-C 6 H 4 -C0-CH 2 .C0 2 -C 2 H 5 + H 2 0

= C 2 H 5 -0H + C0 2 + CH 3 .0-C 6 H 4 -CO-CH 3 ;

es bildet ein farbloses Oel, riecht phenolähnlich, siedet bei 213° und ist seh"löslich in Wasser. — Das durch Nitrirung des Acetophenons erhältliche m-N' 1acetophenon kann durch Reduciren und Diazotiren in Metaoxyacetophenon sNadeln vom Schmelzpunkt 96° — übergeführt werden. —Paraoxyacetcpheu 0kann durch Spaltung seiner Aether, die vermittelst der Friedel - CbaPTs'scBKeaction (S. 525) leicht darzustellen sind, oder durch Diazotiren des p-Amidoace ^phenons (S. 492) gewonnen werden; es bildet Nadeln vom Schmelzpunkt 10löst sich reichlich in warmem Wasser.

Die Dioxyaeetophenone (OH) 2 C 6 H 3 -CO-CH 3 werden gewöhnlich von einan"durch Namen unterschieden, welche an die zweiwerthigen Phenole von analogStellung der Hydroxylgruppen erinnern, — Acetobrenzcatechin, Resacetophenon llChinacetophenon.

Das Acetoforenzcatechiu 4 (Aethanoyl-l-dioxy-3.4-ben%en) ist durch Reducti°seines Chlorderivats (OH) 2 C 6 H 3 -CO-CH 2 Cl — aus Breuzcateehin und Chloressigs» urdurch Wasserabspaltung mittelst Phosphoroxychlorid (S. 524) dargestellt — erhalt e

,1

1 Fittig u. R. Claus, Ann. 269, 9 (1892). — Tahara, Ber. 25, 1306 (1892)- "*"Besthorn, Banzhaf u. Jaegle, Ber. 27, 3036 (1894).

2 Biginelii, Ber. 27 Ref., 580 (1894.) — Besthorn, Banzhap u. Jaegle, B*27, 3042 (1894).

3 Klingel, Ber. 18, 2692 (1885). — Gattermann, Ehrhardt u. Maisch, Ber. 2 3 >1201, 1205 (1890). — IIartmann u. Gattermann, Ber. 25, 3533 (1892). — St°°*"hausen u. Gattermann, ebenda, 3524. — Holleman, Rec. trav. chim. 10, 215 (18° ''

4 Dzierzgowski, Ber. 26 Ref., 589 (1893); 27, 1989 (1894).