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Spezieller Teil. Die Elektrolyse.

3 - ( C Ä<^^-H 2 0) X =(C 6 H/^\ 0

*\CH 3/

x.

Versuch 55. Reduktion von Nitrobenzol in Gegenwart vonBenzaldehyd. 1 Eine Mischung von 18 g Nitrobenzol mit 20 gBenzaldehyd wird in 40 g Eisessig gelöst und mit 40 g konzen-trierter Schwefelsäure versetzt. Die Lösung wird in einen Thon-cylinder gebracht, welcher eine kleine Platinkathode aufnimmt.Die Thonzelle befindet sich in einem etwas weiteren Becherglase,welches mit Schwefelsäure (3 Vol. konz. Schwefelsäure, 1 Vol.Wasser) gefüllt ist, und in welches die ebenfalls aus einem Platin-bleche bestehende positive Elektrode eintaucht. Zur Vermeidungvon Erwärmung wird der ganze Apparat in ein mit Wasser ge-fülltes Gefäß gestellt. Die Spannung des Stromes beträgt bei1—2 Ampere Stromstärke 5—6 Volt. Nach ca. eintägiger Ein-wirkung des Stromes wird der Inhalt der Thonzelle auf Eis ge-gossen, wobei sich ein farbloser, krystallinischer Niederschlag ab-scheidet, der zur Entfernung geringer Mengen öliger Produkte aufeinem Thonteller abgepreßt und sodann aus Alkohol umkrystallisiertwird. Das Reaktionsprodukt scheidet sich hieraus in derben,schwach gelblich gefärbten Krystallen aus, welche bei 108—109°schmelzen und aus einer durch Reaktion von Benzaldehyd auf

Phenylhy droxylamin entstandenen Verbindung C 6 H 6 N^--bestehen.

Elektrolytischer Vorgang: Dieser Versuch ist deshalbbesonders wichtig, weil hierdurch der Beweis geliefert ist, daßthatsächlich das erste Reduktionsprodukt aus Nitrobenzol dasPhenylhydroxylamin ist, welches die weiteren Umlagerungen zuAmidophenö] oder Chloranilin unter dem Einflüsse der Säurenerleidet.

Die Reaktion zwischen Benzaldehyd und Phenylhydroxylaminverläuft bevor die umlagernde Wirkung der Säure in Kraft trittund führt zu einer direkten Verbindung zwischen beiden; ebensowie es durch den Zusatz von Formaldehyd gelingt die Reduktions-phase des Hydroxylamins in der Form des p-Anhydrohydroxyl-aminbenzylalkoholes (S. 129) festzuhalten.

Die Reaktionen verlaufen in folgender Weise:

Cri-C„rl„

G 5

Gattermann, Chem. Ber. XXIX, S. 3040.