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Oxazine.

hyde, wie Trioxymethylen, Trithiomethylen, Paraldehyd, Trithio-aldehyä (I, 193, 194, 201) u. a. m. (vgl. S. 438). ' .

Eing-ehendere Besprechung' erfordern, wie bei den fünfglie-drigen, so auch bei den sechsg'liedrig'en polyheteroatomigen Ring-substanzen diejenigen, welche N-Atome als Ringglieder enthalten.Man kann sie durch Ersatz von Methingruppen monoheteroatomigerRinge in ähnlicher Weise abgeleitet denken, wie die Azole (S. 475)vom Furfuran, Thiophen und Pyrrol, und sie dementsprechendunter dem gemeinsamen Namen Azine zusammenfassen.

Als Oxazine, Oxdiazine (Azoxazine), Dioxdiazine sinddann die Ringe mit den Heteroatomen: N und 0, 2N und 0, 2Xund 20, als Thiazine, Thiodiazine (Diazthine) Ringe mit denHeteroatomen Sund N, S und 2N, als Diazine, Triazine, Tetra-zine sechsgliedrige Ringe mit 2, 3 und 4 N-Atomen zu bezeichnen.Stellungsisomere diheteroatomige Azine unterscheidet man je nachder StellungderHcteroatome zu einander durch die Vorsilben: Ortho-,Meta-, Para-, z.B. die drei möglichen Diazine als Orthodiazin

c—c—N.

C—c—N.'

:c—N—c;

-C—N.

Metadiazin - ■', Paradiazin ■ ■' (B. 22, 2083: A.

:c—N—c: x

249,1; J. pr. Ch. 38, 185); die Oxazine als Orthoxazin, Metoxazin,Paroxazin, die Thiazine als Orthothi azine, Metathiazine,Parathiazine. Die Dibenzoderivate der Paroxazine, Parathiazineund Paradiazine bilden die Muttersubstanzen wichtiger Farbstoff-klassen, vgl. Ilesorufin, Methylenblau, Toluylenroth, Saffranine.

1. Oxazine.A. Der Ring des Orthoxazins ?~

ist in den Oximanhvdr

den der y-Aldehydo- und ;>-Ketonsäuren enthalten, welche sich zu denOximanhydriden der /?-Ketonsiiuron, den Isoxazolonen (S. 491) verhaltenwie 3-Laktone zu ;>-Laktonen (B. 25, 1930). Sehr glatt vollzieht sich dieRingschliessung der Oxinio von o-Benzaldehyd- nnd O-Benzoketoncarbon-säuren: es entstehen Derivate des Benzorthoxazins: Benzortlioxazlnon,

O'Benzaldoximcarbonsäureanhvdrid c e u±<\ ■ , ausPhtsdaldehydsäure

(S. 230), lagert sich leicht in das isomere Phtalimid um (B. 24, 2347) unterZwischenbildung von o-Cyanbenzoesäure (vgl. Indoxazenen S. 491). Bcnzo-

iimthj'lortlioxazinoii, o-Acetophenonoximcarbonsreanhydrid c 6 h 4 < j\ ~- ,

gehmp. 1790, (B. 16, 1995 und S. 232).

B. Den MetOXazinring • ' • enthalten I. die sog. Pen toxa z o-

B C— C— 0

line, welche aus y-Bromalkylamiden durch HBr-Abspaltung ähnlich wiedie fUnfgliedrigen Oxazoline (S. 498) aus den Ö-Bromalkvlamiden- entstehen(B. .24,3213):

mit